Wyniki wyszukiwania - BazTech

Ograniczanie wyników

2 Polimery

Znaleziono wyników: 2

Liczba wyników na stronie

Wyniki wyszukiwania

Wyszukiwano:
w słowach kluczowych: supported titanium catalyst

Sortuj według:

Ogranicz wyniki do:

Titanium catalyst (TiCl4) supported on MgCl2(THF)(AlEt2Cl)0.34 for ethylene polymerization

Ochędzan-Siodłak W., Nowakowska M.

Polimery

2007

T. 52, nr 3

184-198

Three titanium catalyst systems supported on the MgCl2(THF)(AlEt2Cl)0.34 complex were synthesised by changing both the synthetic method and the precursor/support ratio. After activation by AlEt3, the catalysts were applied for ethylene polymerization. All three systems proved to be single site catalysts regardless of the method of synthesis. This was confirmed by the kinetics curve character and the properties of the produced polyethylene. Due to the simultaneous reaction reduction and immobilization of TiCl4 (at AlEt2Cl/TiCl4 molar ratio greater than 1) the actual time for the polymerization reaction to begin can be shortened to the minimum needed to only dissolve the ethylene in the reaction medium. Furthermore, the amount of the AlEt3 activator (AlEt3/TiCl4<1000) is also considerably reduced when the high activity of the catalyst is maintained.

Przedmiotem prezentowanej pracy jest zastosowanie kompleksowego nośnika MgCl2(THF)(AlEt2Cl)0,34 do syntezy katalizatora tytanowego i zbadanie jego efektywności oraz jednorodności w polimeryzacji etylenu. Poprzez immobilizowanie TiCl4 na wspomnianym nośniku, zmieniając zarówno metodę syntezy jak i stosunek molowy związku tytanu do nośnika (Ti/Mg), otrzymano trzy różne typy katalizatorów (tabela 1). Po uprzednim aktywowaniu otrzymanych katalizatorów trietyloglinem (AlEt3) badano zachowanie się tych układów w reakcji polimeryzacji etylenu (rys. 1-3). Stwierdzono, że bez względu na sposób syntezy wszystkie trzy układy katalityczne tworzą centra aktywne jednego rodzaju. Potwierdza to liniowy przebieg krzywych kinetycznych (rys. 2) oraz właściwości otrzymanego polietylenu (PE) (rys. 4, tabela 2). Okazało się również, że dzięki redukcji TiCl4 zachodzącej już w trakcie jego immobilizowania na kompleksowy nośnik (gdy stosunek molowy AlEt2Cl/TiCl4>1), można skrócić czas faktycznego rozpoczęcia reakcji polimeryzacji etylenu do minimum niezbędnego do rozpuszczenia etylenu w medium reakcyjnym (1,3min). Zwiększenie stosunku molowego aktywatora AlEt3 do katalizatora tytanowego (AlEt3/TiCl4) powoduje niewielki tylko wzrost masy molowej PE (tabela 2), przy czym aktywność układu katalitycznego maleje (rys. 3). Z badań wynika, że ilość niezbędnego aktywatora (AlEt2Cl/TiCl4<1000) można ograniczyć zachowując bardzo dużą aktywność układu katalitycznego oraz uzyskując dużą masę molową (Mw) PE wynoszącą od 8ź105 do 11ź105 g/mol.

Bimetallic magnesium supported titanium catalyst for ethylene polymerization

Ochędzan-Siodłak W., Nowak B., Nowakowska M.

Polimery

2001

T. 46, nr 2

115-119

Previously investigated Mg-Al-Ti catalyst has been modified by the application of AlEt3 cocatalyst instead of AlEt2Cl and by the prepolymerization process. Both ways of modifications have increased considerably the activity of the catalyst system studied in ethylene polymerization process. The investigations of active titanium catalyst obtained activated with AlEt3 have revealed the reason for non-linearity of the function of the ethylene polymerization reaction rate versus the catalyst concentration. Additionally, the application of the prepolymerization process has improved the morphology of PE obtained.

Przedmiot pracy stanowiła modyfikacja tytanowego układu katalitycznego na bimetalicznym nośniku magnezowym [MgCl2(THF)2/Al(C2H5)2Cl/TiCl4 + A1(C2H5)2Cl] w wyniku zastąpienia kokatalizatora Al(C2Hs)2Cl trietyloglinem i aktywowania tego układu na drodze prepolimeryzacji wybranych olefin (1-pentenu, 1-oktenu, 4-metylo-l-pentenu, etylenu) w łagodnych warunkach. Obydwa sposoby modyfikacji pozwoliły na istotne zwiększenie wydajności i gęstości nasypowej otrzymanego polietylenu. Modyfikacja układu katalitycznego na drodze prepolimeryzacji powoduje także poprawę morfologii PE (rys. 4). Badania kinetyczne (rys. 1-3) wykazały, że w przypadku układu zawierającego jako kokatalizator AlEt3 występują dwa rodzaje centrów aktywnych. Na początkowym etapie polimeryzacja etylenu przebiega przede wszystkim z udziałem centrów niestabilnych, które ulegają całkowitej dezaktywacji po upływie ok. 30 minut, natomiast doku polimeryzacji tworzą się sukcesywnie centra stabilne. stężenie centrów stabilnych osiąga stałą wartość po ok. 40 minutach reakcji, co zapewnia stałą szybkość polimeryzacji na jej dalszym etapie. Stwierdzono, że stężenie katalizatora Nk<= 5 *10-6 mol Ti/dm3 zapewnia polimeryzację etylenu w obszarze kinetycznym i prowadzi do znacznego zwiększenia aktywności układu katalitycznego [>500 PE/g Ti].