Wyniki wyszukiwania - BazTech

Ograniczanie wyników

1 Polimery

1 2001

Znaleziono wyników: 1

Liczba wyników na stronie

Wyniki wyszukiwania

Wyszukiwano:
w słowach kluczowych: stan TICT

Sortuj według:

Ogranicz wyniki do:

Sondy spektroskopowe. Wpływ łańcucha polimerowego na właściwości fotofizyczne cząsteczek wykazujących istnienie stanu TICT. Cz. II. Kinetyka

Bajorek A., Pączkowski J.

Polimery

2001

T. 46, nr 1

29-39

Przyjęcie hipotezy Grabowskiego dotyczącej tworzenia stanu TICT do zinterpretowania wpływu temperatury na widma podwójnej fluorescencji (emisja ze stanów LE i TICT) cząsteczek 4-(N,N-dimetyloamino)benzoesanu (DMAB), 4-(N,N-dietylamino)benzoesanu (DAEB), 4(N-pirolidyno)ben-zoesanu (PYR), 4-(N-piperydyno)benzoesanu (PIP), 4-(N-morfolino)benzoesanu (MOR) oraz 4-(N-2,6-dimetylmorfoli-no)benzoesanu (2,6DMM), występujących jako proste estry (etylowe i butylowe) bądź przyłączonych kowalencyjnie w postaci sond spektroskopowych do łańcucha polistyrenowego (rys. 2b, tabela 1), pozwoliło na wyznaczenie energii aktywacji procesu tworzenia stanu TICT, przemiany odwracalnej TICT <=> LE oraz tworzenia termicznie aktywowanego fluoryzującego stanu TICT. Dane doświadczalne wskazują, że obecność łańcucha polimerowego nie zmienia w sposób istotny równowagi TICT <=> LE, ale wywiera wpływ na relaksację wibracyjną wzbudzonych cząsteczek sond. Pomiary czasów życia fluorescencji oraz anizotropii fluorescencji (rys. 3-5, tabela 2) dodatkowo potwierdzają powyższe obserwacje. Obliczone na podstawie tych danych wartości efektywnej objętości zajmowanej przez sondę wraz z jej otoczką solwatacyjną wynoszą (1-2) 10 3 A 3 (z wyjątkiem PIP i PIP + PS), przy czym obecność łańcucha PS wyraźnie zwiększa te wartości (tabela 3).

Fluorescence from the initially excited singlet state (LE) and the twisted intramolecular charge transfer (TICT) state of 4-(N,N-dimethylamino)benzoate (DMAB), 4-(N,iV-diethylammo)benzoate (DEAB), 4-(N-pyrrolidine)benzoate (PYR), 4-(N-piperidino)benzoate (PIP), 4-(N-morpholine)benzoate (MOR) and 4-(N-2,6-dimethylmorpholine)benzo-ate (26DMM) were compared with the free and polystyrene bound chromo-phores. Adaptation of Grabowski's TICT hypothesis allows to calculate the activation energy for TICT state formation, the back-reaction TICT <=>LE, and the thermally activated TICT fluorescence. The polymeric chain essentially does not change the activation energy (E1) for TICT state formation, indicating that the polymeric chain does not change the microscopic viscosity in the range affecting measurable changes in the TICT<=>LE equilibrium. Experimental results suggest that the polymer chain affects only the vibrational relaxation of the tested molecules without any significant effect on the thermodynamics of the TICT and LE states equilibrium. The fluorescence lifetime and fluorescence anisotropy measurements additionally support these conclusions.