Preferencje help
Widoczny [Schowaj] Abstrakt
Liczba wyników

Znaleziono wyników: 8

Liczba wyników na stronie
first rewind previous Strona / 1 next fast forward last
Wyniki wyszukiwania
Wyszukiwano:
w słowach kluczowych:  semicrystalline polymers
help Sortuj według:

help Ogranicz wyniki do:
first rewind previous Strona / 1 next fast forward last
1
Content available Heterogeneous polymers degradation – microplastic
EN
The process of semicrystalline polymers thermo-oxidative degradation was analyzed on the example of isotactic polypropylene (iPP). Oxygen degradation takes place mainly in the amorphous phase into which oxygen diffuses. This leads to oxidation (formation of hydroperoxides) and next the chains scission. The polymer becomes brittle and breaks down into small pieces (e.g. microplastics). The crystalline phase is more difficult to access for oxygen that initiates the thermo-oxidation process. An increase in the crystallinity degree and a decrease in the viscosity of the solutions diluted in p-xylene as a function of the degradation time were observed. The number of iPP chain scission (change in molecular weight) as a function of degradation time was also calculated. These values depend on the polymer initial crystallinity degree and its supermolecular structure.
PL
Na przykładzie izotaktycznego polipropylenu (iPP) przeprowadzono analizę procesu termooksydacyjnej degradacji polimerów semikrystalicznych. Degradacja z udziałem tlenu obydwa się przede wszystkim w fazie amorficznej, do której dyfunduje tlen. Prowadzi to do utleniania (powstawania wodoronadtlenków), a następnie pękania łańcucha polimerowego. Polimer staje się kruchy i rozpada na małe fragmenty (m.in. mikroplastik). Faza krystaliczna jest trudniej dostępna dla tlenu inicjującego proces termoutleniania. Stwierdzono wzrost stopnia krystaliczności i zmniejszenie lepkości roztworów rozcieńczonych w p-ksylenie w funkcji czasu degradacji. Obliczono również liczbę pęknięć łańcucha iPP (zmianę masy cząsteczkowej) w funkcji czasu degradacji. Wielkości te zależą od początkowego stopnia krystaliczności polimeru i jego struktury nadcząsteczkowej.
EN
This paper is aliterature review presenting the relation between the cavitation phenomenon and plastic deformation of polymers. The cavitation phenomenon, meaning the formation of numerous micro and nano size voids (cavities), is observed in many semicrystalline polymers deformed at temperatures above the glass transition. Cavitation occurs when crystals in the polymer are stronger than the amorphous phase. This means that the phenomenon may be controlled by applying an appropriate crystallization procedure. Thicker and less defected crystals usually grow when the time for crystallization is longer and it is easier to deform the amorphous phase with voiding. The cavitation process also depends on the deformation conditions. Faster stretching at lower temperatures is favorable for deformation with voiding. The cavities are observed only during tensile deformation as local triaxial straining is necessary for cavitation. Usually, cavities are formed when the strain is close to the yield point and voids have ananometer size. Larger, micrometer cavities dominate at higher strains, near the end of the deformation process.
PL
Artykuł stanowi przegląd literatury dotyczącej relacji pomiędzy zjawiskiem kawitacji a odkształceniem plastycznym polimerów. Zjawisko kawitacji, tzn. tworzenie się licznych nano- i mikrometrowych dziur (kawitacji) można obserwować w wielu polimerach częściowo krystalicznych, odkształcanych w temperaturze wyższej niż temperatura zeszklenia. Kawitacje pojawiają się wówczas, gdy wytrzymałość kryształów jest większa niż wytrzymałość fazy amorficznej. Oznacza to, że można wpływać na przebieg tego zjawiska w wyniku doboru odpowiednich warunków krystalizacji. Dłuższy czas krystalizacji sprzyja wzrostowi w polimerze grubszych i mniej zdefektowanych lameli, co oznacza, że podczas deformacji łatwiej się tworzą dziury w fazie amorficznej. Proces kawitacji zależy również od warunków odkształcania. Szybsza deformacja, prowadzona w niższej temperaturze, sprzyja powstawaniu dziur. Ponieważ lokalne trójosiowe rozciąganie jest niezbędnym warunkiem powstania kawitacji, to są one obserwowane tylko podczas rozciągania. Zazwyczaj kawitacje powstają już w warunkach odkształceń bliskich granicy plastyczności i mają wtedy nanometrowe wymiary. Większe, mikrometrowe dziury pojawiają się przy dużych odkształceniach, blisko końca deformacji.
3
Content available remote Modification of amorphous phase of semicrystalline polymers
EN
Routes of amorphous phase modification of several semicrystalline polymers, such as polypropylene, high density polyethylene and polyamide 6 were described. It appeared that amorphous phase alteration leads in each case to changes in tensile deformation of those polymers, especially cavitation. The reason is the modification of amorphous phase free volume: increase or decrease of the average size of free volume pores. The modification of the free volume of amorphous phase by introducing penetrants has been developed that affects the initiation and intensity of cavitation. Furthermore, the reasons for the yield stress decrease as a result of introducing low-molecular weight penetrator into pores of free volume of the amorphous phase were also described.
PL
Opierając się na doniesieniach literaturowych oraz badaniach własnych zaprezentowano sposoby modyfikacji fazy amorficznej polimerów częściowo krystalicznych, takich jak polipropylen, polietylen wysokiej gęstości oraz poliamid 6, wpływające na proces ich deformacji podczas rozciągania jednoosiowego. Przedstawiono sposób modyfikacji swobodnej objętości fazy amorficznej i wpływ zmiany, zwiększenia oraz zmniejszenia, średniej wielkości porów, swobodnej objętości na inicjowanie oraz intensywność procesu powstawania kawitacji. Opisano także przyczyny obniżenia naprężenia na granicy plastyczności w efekcie wprowadzenia w obszar fazy amorficznej molekuł małocząsteczkowego penetratora.
EN
A computer program SAXDAT for the analysis of small angle X-ray scattering (SAXS) curves of semicrystalline polymers is described. The program is based on a lamellar stack model of polymer structure. In the program, the parameters of stacks can be determined from one-dimensional correlation function calculated as a Fourier transform of intensity distribution or by model calculations which consist in fitting of a theoretical intensity distribution function to the experimental curve. The program can be applied to single curves as well as to big sets of curves obtained from time resolved experiments. Both point and slit collimation recording systems are acceptable.
PL
W pracy opisano możliwości opracowanego przez autorów programu komputerowego SAXSDAT przeznaczonego do analizy krzywych małokątowego rozpraszania promieniowania rentgenowskiego (SAXS) otrzymanych podczas badań polimerów semikrystalicznych. Algorytmy programu wykorzystują zależności znane z teorii rozpraszania promieniowania rentgenowskiego przez polimery semikrystaliczne, opracowane przy założeniu lamelarnego modelu ich struktury wewnętrznej. Program może być stosowany do analizy pojedynczych krzywych SAXS otrzymanych w eksperymentach statycznych, przy użyciu klasycznych kamer małokątowych typu kamera Kratky'ego, jak też do wieloelementowych zbiorów krzywych otrzymywanych w eksperymentach dynamicznych prowadzonych z zastosowaniem promieniowania synchrotronowego. Jego istotną zaletą jest to, że może być używany do opracowania krzywych zarejestrowanych przy użyciu zarówno punktowego jak i szczelinowego systemu kolimacji wiązki pierwotnej. Jednym z głównych zadań programu jest wyznaczenie tzw. jednowymiarowej funkcji korelacyjnej charakteryzującej strukturę warstwowych domen wypełniających objętość polimeru. Na podstawie przebiegu tej funkcji, obliczane są wszystkie parametry charakteryzujące strukturę tych domen: grubość lamel krystalicznych i warstw amorficznych, wielki okres, objętościowy stopień krystaliczności domen, grubość obszaru przejściowego na granicy faz, inwariant idealny i rzeczywisty.
5
Content available remote Cavitation during tensile drawing of semicrystalline polymers
EN
The article presents the state of knowledge on the phenomenon of cavitation observed during uniaxial stretching of semicrystalline polymers. Cavitation occurs when the stress at which the amorphous phase breaks is lower than the stress initiating plastic deformation of crystals. The text presents the process of plastic deformation and conditions in which polymers cavitate. Special attention is devoted to plastic deformation and cavitation in polyethylene, polypropylene and polyamide with regard to recent results of own works.
PL
Opisano stan wiedzy na temat zjawiska kawitacji, obserwowanego podczas deformacji jednoosiowej polimerów częściowo krystalicznych (rys. 1). Do kawitacji dochodzi wówczas, gdy naprężenie, pod wpływem którego rozerwaniu ulega faza amorficzna, ma mniejszą wartość niż naprężenie powodujące rozpoczęcie deformacji plastycznej kryształów. W tekście omówiono szczegółowo ten ostatni proces i warunki, które muszą zostać spełnione, aby polimer kawitował. Szczególną uwagę zwrócono na mechanizmy deformacji plastycznej i kawitacji w polietylenie, polipropylenie oraz poliamidzie (rys. 2—4). Przedstawiono przy tym wyniki przeprowadzonych w ostatnich latach własnych prac w tej dziedzinie (tabela 1, rys. 5—7).
EN
A new version of the OptiFit computer program intended for the elaboration of large sets of WAXD curves recorded in synchrotron time-resolved experiments is described. The curves are resolved into crystalline peaks and an amorphous halo using a multiobjective optimisation procedure, and a hybrid system which combines a genetic algorithm with a classical optimisation procedure. The program enables a comprehensive analysis of WAXD curves and provides graphic presentation of the results obtained. It Is helpful in the quantitative description of time- or temperature-dependent structural transformations taking place in both the crystalline and amorphous phases of the polymers investigated.
PL
W artykule przedstawiono nową wersję programu komputerowego OptiFit, przeznaczoną do opracowywania dużych zbiorów krzywych WAXD, rejestrowanych w synchrotronowych eksperymentach w czasie rzeczywistym. Krzywe są rozkładane na piki krystaliczne i składową amorficzną przy użyciu procedury optymalizacji wielokryterialnej i systemu hybrydowego, który łączy algorytm genetyczny i klasyczną metodę optymalizacyjną. Program umożliwia wszechstronną analizę krzywych WAXD i umożliwia graficzną prezentację otrzymanych rezultatów. Jest pomocny w opisie ilościowym czasowo- i temperaturowo- zależnych transformacji strukturalnych, zachodzących zarówno w fazie krystalicznej, jak i amorficznej badanych polimerów.
PL
Opracowano sposób modyfikacji metody Hindele-ha-Johnsona wyznaczania stopnia krystaliczności (SK) polimerów umożliwiający znaczną poprawę jej jednoznaczności. W procedurze rozkładu rentgenowskich krzywych dyfrakcyjnych na piki krystaliczne i składową amorficzną wprowadzono, obok kryterium najlepszego dopasowania krzywej teoretycznej i doświadczalnej, dodatkowe kryterium związane z profilem składowej amorficznej. Oprócz dwóch klasycznych metod optymalizacji Powella i Rosenbrocka zastosowano nowe wielokryterialne procedury optymalizacyjne (system hybrydowy) wykorzystujące algorytmy genetyczne, które są mniej wrażliwe na wybór warunków początkowych. Pozwoliło to na uzyskanie znacznie bardziej jednoznacznych i wiarygodnych rozwiązań. Porównano wyniki rozkładu krzywych dyfrakcyjnych próbek poli(tereftalanu etylenu) i polipropylenu za pomocą tych trzech wspomnianych metod, a także przedstawiono analizę statystyczną dotyczącą uzyskanych liczbowych wartości SK. Rozrzut tych wartości w przypadku optymalizacji wielokryterialnej jest znacznie węższy niż w klasycznych metodach optymalizacji.
EN
On the basis of a literature review, an additional criterion of resolution of diffraction curves into crystalline peaks and amorphous component, in generally used Hindeleh-Johnson method of the polymers crystallinity degree (SK) determination, has been proposed. Besides two classical optimization methods by Powell and Rosenbrock, new multicriterial optimization procedures (hybrid system) have been used. They were applying the genetic algorithms which are less sensitive to initial conditions choice. All that allowed to obtain much more credible solutions. The results of resolution of diffraction curves of poly(ethylene terephthalate) and polypropylene samples, using three above mentioned methods, have been compared (Tables 1 and 2, Figs 3-6). As well statistical analysis concerning numerical SK values obtained was presented (Table 3). Scatter of these values in the case of multi- criterial optimization appeared to be much narrower than when classical optimization methods were used.
PL
Przedstawiono opis programu komputerowego "OptiFit" umożliwiającego rozkład rentgenowskich dyfraktogramów polimerów semikrystalicznych na składowe pochodzące od fazy krystalicznej i amorficznej w celu obliczenia stopnia krys-taliczności (SK) takich polimerów. Program działa na podstawie procedury Hindeleha i Johnsona (również szczegółowo omawianej w artykule) i pozwala na wybór jednej z kilku metod optymalizacyjnych. Zastosowano go w badaniach własnych do obliczenia wartości SK próbek PET, PP i PA6 na podstawie rejestracji ich dyfraktogramów.
EN
A description of the ''OptiFit" software used for resolution of X-ray diffraction patterns of semicrystalline polymers into components coming from crystalline and amorphous phases to calculate their degree of crystallinity (SK) has been given. The software implements the Hindeleh and Johnson procedure (also described in detail) and allows selection of one of four optimization methods. The software was applied to determine SK values of PET, PP and PA6 base don registration of their diffractograms.
first rewind previous Strona / 1 next fast forward last
JavaScript jest wyłączony w Twojej przeglądarce internetowej. Włącz go, a następnie odśwież stronę, aby móc w pełni z niej korzystać.