Wyniki wyszukiwania - BazTech

1

Effect of structure on the thermal stability of crosslinked poly(ester-urethane)

Oprea S.

Polimery

|

2009

|

T. 54, nr 2

120-125

EN

Polyurethane (PUR) crosslinked copolymers composed of 4,4'-diphenylmethane diisocyanate (MDI), poly(ethylene adipate)diol (PEA), glycerine (Gly), and diol [1,2-ethanediol (ED), diethylene glycol (DEG), 1,3-propanediol (PD), 1,4-butanediol (BD), 1,5-pentanediol (PTD) or 1,6-hexanediol (HD)] as a chain extender were synthesized in a two-step process. The effect of structural hard segments on the thermal stability of crosslinked poly(ester-urethane) was studied. Increase in the length of the hard segment decreased the thermal stability within a given series of compounds. The thermal oxidative stability of the polyurethane crosslinked system was investigated under an air atmosphere using thermogravimetric analysis (TGA) and differential scanning calorimetry (DSC). Interchain crosslinking improves thermal stability and chemically crosslinked PUR behaves as an elastomer capable of shape memory. The decomposition of PUR crosslinked with various hard segments has been compared.

PL

Usieciowane koplimery poliuretanowe (PUR) syntezowano dwuetapowo z diizocyjanianu 4,4'-difenylometanu (MDI), diolu poli(adipinianu etylenu) (PEA), glicerolu (Gly) i diolu jako przedłużacza łańcucha [1,2-etanodiolu (ED), glikolu dietylowego (DEG), 1,3-propanodiolu (PD), 1,4-butanodiolu (BD), 1,5-pentanodiolu (PTD) lub 1,6-heksanodiolu (HD)] (tabela 1). Metodą analizy termograwimetrycznej (TGA) i skaningowej kalorymetrii różnicowej (DSC) badano w atmosferze powietrza stabilność termiczną otrzymanych materiałów. W badanych seriach związków różniących się stosunkiem substratów (PUR1-PUR2 i PUR7-PUR12) metodą TGA stwierdzono zmniejszanie się stabilności termicznej ze wzrostem długości segmentów sztywnych (tabela 2, rys. 1-4). Wyznaczono energię aktywacji (Ea) procesu degradacji w funkcji stopnia przemiany (a) (rys. 5 i 6). Zaobserwowano zwiększanie się wartości Ea ze wzrostem ciężaru cząsteczkowego segmentów sztywnych podczas pierwszego etapu degradacji, a zmniejszanie się podczas drugiego etapu. Metodą DSC wyznaczono temperaturę zeszklenia (Tg) otrzymanych materiałów. Stwierdzono zmniejszanie się wartości Tg ze wzrostem zawartości grup metylenowych w segmentach sztywnych PUR.

2

Wpływ zawartości i budowy bloków oligoamidowych na niektóre właściwości poli(estro-blok-amidów)

Kozłowska A., Słonecki J.

Elastomery

|

2000

|

T. 4, nr 4

21-26

PL

W artykule zostały opisane niektóre właściwości multiblokowych poli(estro-blok-amidów) składających się z poliestrowych segmentów sztywnych oraz oligoamidowych segmentów giętkich. W wyniku reakcji dimeryzowanego kwasu tłuszczowego i bis-(aminopropylo)-poli(1,4-oksytetrametylenu) otrzymano serię oligoamidów o różnych ciężarach cząsteczkowych. Wyliczony stopień polimeryzacji oligoamidów zmieniał się od 1 do 7. Podczas polikondensacji tych oligoamidów z oligo(tereftalanem butylenu) (otrzymanym z 1,4-butanodiolu i tereftalanu dimetylu) uzyskano poli(estro-b-amidy) (PEA). W pierwszej serii stosunek wagowy obu typów segmentów wynosił 1:1. Drugą serię polimerów otrzymano przy zmiennym udziale bloków (zawartość segmentów giętkich zmieniała się od 50 do 85%). Zostały oznaczone: graniczna liczba lepkościowa (GLL), pęcznienie w benzenie(P(benz)), gęstość, temperatura topnienia (T(m)), twardość (H) oraz właściwości mechaniczne i termiczne otrzymanych PEA.

EN

Multiblock poly(ester-block-amide)s polymers comprising hard blocks of oligo(butylene terephthalate) and oligoamide soft segments were analysed. Dimerized fatty acid has been polycondensated with bis-(aminopropyl)-poly(1,4-oxytetramethylene) to yield a series of oligoamides of different molecular weights. The calculated degree of polymerisation was changed among DP(s)=1 and DP(s)=7. Further polycondensation of these oligoamides with oligo(butylene terephthalate) (PBT) (prepared from 1,4-butanediol and dimethyl terephthalate) gave poly(ester-block-amide)s (PEA). First polymers series had an identical mass ratio of 1:1 of the two types of segments. Second series of multiblock elastomers were prepared with variable blocks content (the soft segments content was varied from 50 to 85 wt.%). The limiting viscosity number (GLL), equilibrium swelling in benzene (P(benz)), density, melting point (T(m)), hardness (H) and mechanical and thermal properties were determined.

3

Segmentowe poliuretanowe elastomery kondensacyjne

Wirpsza Z., Białkowska A.

Elastomery

|

2000

|

T. 4, nr 4

13-20

PL

Przez polikondensację z formaldehydem związków reaktywnych wobec formaldehydu: a) tworzących segmenty sztywne (mocznik, fenol, melamina i ich pochodne), b) zawierających obok reaktywnych grup karbaminianowych również oligoeterowe segmenty giętkie, otrzymano segmentowe elastomery poliuretanowe (SPURK). Sztywność/elastyczność SPURK zależy od udziału segmentów sztywnych i giętkich w polimerze. Zależnie od funkcyjności składników, ich wzajemnego stosunku, ilości użytego formaldehydu i warunków polireakcji otrzymywano SPURK liniowe, rozgałęzione i usieciowane, elastyczne (elastomery), półsztywne i sztywne, hydrofobowe i hydrofilowe, zawierające wyłącznie wiązania kowalencyjne oraz jonomery, tworzące trwałe dyspersje wodne. Ze SPURK otrzymano pianki, folie, kleje, powłoki, a zwłaszcza higieniczne, poromeryczne tworzywa skóropodobne. SPURK mają właściwości zbliżone do PUR otrzymywanych z użyciem izocyjanianów, natomiast koszt ich wytwarzania jest mniejszy, gdyż związki tworzące tu segmenty sztywne są znacznie tańsze niż izocyjaniany.

EN

Segmented condensation polyurethane elastomers have been obtained by polycondensation with formaldehyde compounds reactive towards formaldehyde: a) low molecular (urea, phenol, melamine and their derivatives) giving rigid segments, b) oligomeric - containing apart reactive carbamate groups also flexible oligoether chains. Methods of obtaining intermediate products and their reactions to segmented condensation polyurethane (SCPUR) with properties close to properties of classic PUR obtained with isocyanates, are presented. Elastomers, coatings, films, adhesives, foams, modyfiers for leather and hygienic, poromeric leather-like materials from reactive, liquid 100 % mixture, concentrated water solutions and water dispersions of non-ionic and ionic SCPURs were obtained. Particularly interesting are poromeric films of elastomeric SCPURs with water vapour sorption 10-18 % obtained from water dispersions of SCPURs. SCPUR should be about 1,5-fold cheaper than common PUR, because condensation monomers, which replace isocyanates are from them 2 - 3 times cheaper.