Wyniki wyszukiwania - BazTech

Ograniczanie wyników

Znaleziono wyników: 2

Liczba wyników na stronie

Wyniki wyszukiwania

Wyszukiwano:
w słowach kluczowych: rozkład mas cząsteczkowych

Sortuj według:

Ogranicz wyniki do:

Synteza oligomerów uretanowych jako półproduktów do otrzymywania poliuretanów o regulowanym rozkładzie mas cząsteczkowych

Pilch-Pitera B.

Zeszyty Naukowe Politechniki Rzeszowskiej. Chemia

2004

z. 19 [216]

125--145

Wykorzystując model kinetyczny procesu stopniowej poliaddycji 2,4- i 2,6-TDI oraz butano-1,4-diolu, opracowano wieloetapową metodę, wytwarzania elastomerów PU o wąskim, kontrolowanym RMC. Opracowana metoda polegała na otrzymywaniu liniowych prepolimerów uretanowo-izocyjanianowych lub uretanowo--hydroksylowych przy znacznym nadmiarze jednego z monomerów, które po zakończeniu reakcji wydzielano z mieszaniny reakcyjnej, a uzyskany prepolimer w kolejnym etapie poddawano reakcji z drugim monomerem. Struktury uzyskiwanych oligomerów zidentyfikowano na podstawie oznaczeń zawartości grup -NCO oraz analizy widm IR i NMR. Dokładny skład chemiczny oraz RMC powstałych oligouretanów ustalono na podstawie analiz GPC i spektrometrii MS (ESI i MALDI ToF). W celu otrzymania PU prepolimery izocyjanianowe sieciowano trietanoloaminą, zaś hydroksylowe triizocyjanianem (Desmodurem RE). Badania termiczne i mechaniczne potwierdziły, że otrzymane usieciowane PU są elastomerami charakteryzującymi się bardziej uporządkowaną strukturą nadcząsteczkową i korzystniejszymi właściwościami termicznymi i mechanicznymi niż PU otrzymane klasyczną metodą jednoetapową.

Based on the kinetic model for the step-growth polyaddition process of 2,4-TDI or 2,6-TDI and 1,4-butanediol (BD), multi-stage method for the manufacture of PU elastomers with narrow and controlled MWD was proposed. The developed method consists in preparing linear urethane-isocyanate or urethane-hydroxyl prepolymers with the significant excess of one of the monomers, that after the end of the reaction were separated from the reaction mixture. The obtained prepolymer was - in the next stage - subjected to another reaction with the second monomer. The structures of obtained oligomers were identified on the basis of -NCO group concentrations as well as analysis of IR and NMR spectra. The exact chemical compositions and MWD of created oligourethanes were found by means of GPC analyses and MS spectrometry (ESI and MALDI ToF). In order to obtained of polyurethane, isocyanate prepolymers were crosslinked with triethanoloamine, whereas hydroxyl olygomers were crosslinked with triisocyanate (Desmodur RE). Thermal and mechanical investigations confirmed that the prepared crosslinked PUs were elastomers, they were characterized by more orderly supermolecular structures and more advantageous thermal-mechanical properties than polyurethanes obtained using typical one-step method.

Upgrading of the MOM 3180 analytical ultracentrifuge to on-line cooperation with a computer. Estimation of molecular weight distribution and polydispersity coefficient

Kochanowski A., Zapotoczny S., Nowakowska M., Ilnicki J., Bortel E.

Polish Journal of Applied Chemistry

2003

Vol. 47, nr 1

1-13

The MOM 3180 analytical ultracentrifuge (AUC) has been adopted to on-line cooperation with a computer for quick estimation of molecular weight distribution and polydispersity coefficient D = Mw/Mn. The film cassette was replaced with a CCD type camera coupled on the computer over a FG-2000 video card. Measurements accomplished in toluene on a commercial polystyrene PS test solute - having values assigned by the supplier at M = 100000 g/mol and D = 1.05, resp. - yielded a similar result for the molecular weight and a somewhat increased value (D0 = 1.195) for polydispersity. Basing on differences in sedimentation coefficients s(c) resulting from individual concentration (c) series, the method allows for a quick assessment of the degree of departure from ideal conditions in the considered system. In order to evidence it, similar measurements were carried out on an aqueous solutions of poly(sodium styrenesulfonate), PSSNa, by the use of both GPC and the upgraded AUC MOM 3180. Corresponding results obtained for Mw, Mn and D differed considerably. The sedimentation coefficients s(c) referred to extrapolated times (t) of sedimentation at t=0 appeared to be strongly concentration (c) dependend. It was stated that the individual s(c) vs t relationships (at c = const in the given series) showed noticeable departures from straight lines resulting from inappropriate choice of solvent system. Contrary to GPC, however the upgraded AUC provides the means for a quick evaluation whether the solvent has been chosen properly or not.

Adaptacja ultrawirówki analitycznej MOM 3180 polegaa na zastąpieniu aparatu fotograficznego kamerą telewizyjną CCD połączoną z komputerem poprzez kartę wideo. Rozwiązanie tego rodzaju pozwoliło dokonywać ewaluacji wynikw pomiarowych za pomocą specjalnie opracowanego we własnym zakresie oryginalnego programu komputerowego. Modyfikację tę przetestowano na próbce wzorca polistyrenowego i zastosowano następnie do wyznaczenia rozkładu wspczynników sedymentacji wodnych roztworów poli(styrenosulfonianu sodowego), PSSNa. Stwierdzono znaczący wpływ stenia roztworu polimerowego na wyniki pomiarów współczynników sedymentacji w funkcji czasu wirowania (przy c = const). Wykresy odbiegay od linii prostych, co pozwala oszacować trafność doboru rozpuszczalnika. Ocena taka jest niemożliwa stosując pomiar metodą GPC.