Wyniki wyszukiwania - BazTech

1

HPLC chiral separations utilising macrocyclic antibiotics : a review

Ďungelová J., Lehotay J., Rojkovičová T.

Chemia Analityczna

|

2004

|

Vol. 49, No. 1

1-17

EN

The separation of enantiomers with high performance liquid chromatography (HPLC) plays an important role in the pharmaceutical, environmental, and agricultural analysis and involves various types of chiral selectors. Vancomycin, Teicoplanin, Teicoplanin A2-2, Teicoplanin Aglycone, Ristocetin A and Avoparcin have been already used as chiral HPLC selectors for the separation of numerous enantiomers. This review aims at the characterisation of chemical properties of these antibiotics and their applications, the influence of chromatographic conditions on enantioselectivity and detectability of enantiomers with HPLC.

PL

Rozdzielanie enencjomerów za pomocą wysokosprawnej chromatografii cieczowej odgrywa ważną rolę w analizie farmaceutycznej, środowiskowej i rolniczej oraz wymaga stosowania różnych typów układów rozdzielających. Vancomycyna, Teicoplamina, Teicopiamina A(2)-2, Teicoplamina Aglycone, Ristocetyna i Avoparcyna były stosowane w chromatografii do rozdzielania wielu enencjomerów. Celem tego przeglądu jest zcharakteryzowanie chemicznych właściwości tych antybiotyków i ich zastosowań oraz wpływu warunków chromatograficznych na selektywność i wykrywalność enancjometryczną.

2

GC separation of enantiomers of secondary alcohols and n-pentyl secondary alkyl ethers on modified beta- and gamma-cyklodextrin stationary phases

Krupčik J., Benická E., Špánik I., Májek P., Birasová H., Sandra P., Armstrong D. W.

Chemia Analityczna

|

2004

|

Vol. 49, No. 6

895-904

EN

Gas chromatographic separation of enantiomers of C4 - C8 secondary alcohols and n-pentyl secondary alkyl ethers has been studied using capillary columns with the following stationary phases: heptakis(6-O-tert-butyldimethylsilyl-2,3-di-O-acetyl)- ß-cyclodextrin (6-TBDMS-2,3-DA- ß-CD), permethyl- ß-cyclodextrin (ChirasilDex), heptakis-(2,6-di-Omethyl-3-O-pentyl)- ß-cyclodextrin (2,6-diMe-3-Pe- ß-CD), and octakis-(2,6-di-O-methyl-3-O-pentyl)- gamma-cyclodextrin (2,6-diMe-3-Pe-gamma-CD). On the 6-TBDMS-2,3-DA-ß-CD support enantiomers of secondary alcohols were successfully separated, contrary to n-pentyl secondary alkyl ethers. In turn, the latter were successfully separated on 2,6-diMe-3-Pe-ß-CD and 2,6-diMe-3-Pe-gamma-CD columns, oppositely to the corresponding secondary alcohols. Different enantioselectivities of polar and non-polar cyclodextrin stationary phases were discussed in the light of various contributions of polar and non-polar interactions to the separation phenomena.

PL

Za pomocą chromatografii gazowej badano rozdzielanie enanciomerów drugorzędowych alkoholi C(4)-C(8) i drugorzędowych n-penly!owych eterów alkilowych przy użyciu kolumn kapilarnych, w których fazami stacjonarnymi były: heptakis(6-O-tert-butyodimetyosililo,3-di-O-acety1o)-Beta-cyklodekstryna(6-TBDMS-2,3-DA-Deta-CD), permetyIo-Beta-cyklodeks-tryna (Chirasil Dex), heptakis-(2,6-di-O-metylo-3-O-pentylo)-/Gamma-cyklodekstryna (2,6-di Me-3-Beta--CD) i oktakis-(2.6-di-O-metylo-3-O-pentylo)-y-cyklodekstryna (2,6-di Mc-3-Pe-^CD). Stwierdzono, że enancjomery alkoholi drugorzędowych rozdzielały się dobrze przy użyciu kolumny z ć-TBDMS-2,3-DA-Beta-CD, natomiast drugorzędowe n-pentyiowe etery alkilowe nie rozdzielały się przy użyciu tej kolumny. Enancjomery eterów rozdzielały SIĘ dobrze przy użyciu kolumn z 2,6-di Me-3-Pe-Beta-CD i 2,6-di Me-3-Pe-yCD, przy użyciu tych kolumn nie rozdzielały się jednak drugorzędowe alkohole. Różną enancjoselektywność polarnych i niepolamych cyklodekstrynowych faz stacjonarnych tłumaczy się między innymi różnymi oddziaływaniami o charakterze polarnym i niepolarnym.

3

Study on the mechanism of enantioseparation. Part V. HPLC chiral analysis of alkoxysubstituted esters of phenylcarbamic acid on ß-cyclodextrin stationary phase

Hroboňová K., Lehotay J., Čižmárik J.

Chemia Analityczna

|

2003

|

Vol. 48, No. 3

473-482

EN

Chemically bonded Beta-cyclodextrin was used as a chiral stationary phase for the reversed phase HPLC enantiomeric separation of 1 -methoxymethy 1, 1 -ethoxymethyl, 1 -propoxyme-thyl-2-(l-pyrrolidinyl), (1-piperidino) and (1-perhydroazepinyl)-ethyl esters of 2-alkoxy-phenylcarbamic acid. The influence of temperature and the structure of investigated compounds on the enantioseparation were studied. The type of nitrogen substituent in the hy-drophilic part of the molecule and the length of the chain (connecting hydrophilic and lipo-philic parts of the molecule) did not influence the separation significantly. In contrast, the length of the alkoxy substituent and its position with respect to the stereogenic centre were of great importance to the quality of the separation. Lower temperatures favoured the increase of the retention of studied enentiomers and improved their separation. The linear dependence between the logarithm of the retention factor (Ink) and the inverse of the temperature (1 AT) was observed. Thermodynamic parameters (standard enthalpy change, standard entropy change, and Gibbs free energy) were also determined.

PL

Chemicznie związaną Beta cyklodekstrynę zastosowano jako chiralną fazę stacjonarną w rozdzielaniu enancjomerów 1-metoksymetylo, 1-etoksymetylo, 1-propoksymetylo-2-(1-piroli-dynyl), 1-piperydyno, 1-perhydroazepinylo-etylowych estrów kwasu 2-alkoksyfenylokarbaminowego w układzie faz odwróconych. Badano wpływ struktury tych związków i wpływ temperatury na rozdzielanie enancjomerów. Rodzaj podstawnika azotowego w hydrofilowej części cząsteczki i długość łańcucha łączącego hydrofilową i lipofilową część cząsteczki nie mają istotnego wpływu na rozdzielanie enancjomerów. Istotny wpływ na rozdzielanie ma długość podstawnika alkoksylowego w pierścieniu aromatycznym i jego położenie względem centrum przestrzennego. Obniżenie temperatury powoduje wzrost retencji badanych związków i rozdzielania enancjomerów. Logarytmy współczynników retencji (In K) badanych związków zależą liniowo od odwrotności temperatury (l/T). Wyznaczono też parametry termodynamiczne (zmiana standardowej entalpii, zmiana standardowej entropii, swobodna energia Gibbsa).