Wyniki wyszukiwania - BazTech

Ograniczanie wyników

2 Polimery

Znaleziono wyników: 2

Liczba wyników na stronie

Wyniki wyszukiwania

Wyszukiwano:
w słowach kluczowych: redox systems

Sortuj według:

Ogranicz wyniki do:

Sieciowanie kauczuku butadienowo-styrenowego w obniżonej temperaturze pod wpływem układów redoks

Pingot T., Pingot M., Zaborski M.

Polimery

2010

T. 55, nr 11-12

825-831

W celu określenia możliwości sieciowania kauczuku butadienowo-styrenowego (SBR) w obniżonej temperaturze użyto szeregu układów redoks różniących się między sobą rodzajem utleniacza oraz reduktora; jako czynnik redukujący w tych układach zastosowano sole metali o zmiennej wartościowości. Rozwiązanie to pozwoliło na znaczne zmniejszenie wartości energii aktywacji procesu sieciowania, co umożliwiło prowadzenie procesu sieciowania nawet w temp. 80 °C. Zbadano wpływ składu układów redoks na właściwości reometryczne, przebieg sieciowania, gęstość sieci, a także na właściwości mechaniczne i na proces starzenia pod wpływem UV wulkanizatów nienapełnionych i napełnionych krzemionką. Wykazano istnienie możliwości sieciowania elastomerów SBR w obniżonej temperaturze również za pomocą układów zawierających wodoronadtlenek kumenu (CHP), w których typowy reduktor zastąpiony solą oniową - bromkiem tetrabutyloamoniowym (TBAB) lub tetraoktyloamoniowym (TOAB).

The possibilities of crosslinking styrene butadiene rubber (SBR) at low temperatures with a series of redox systems made up of different types of reducing and oxidizing agents have been explored (Table 1). Transition metal salts were used as reducing agents. A pronounced decrease in the activation energy of the crosslinking process (Fig. 1) was achieved by adopting this method, therefore the crosslinking reaction could be performed at temperatures as low as 80 °C. The influence of the composition of the redox system on rheometrical properties (Table 2), the crosslinking process (Figs. 2 and 3), crosslinking density (Figs. 4-6, Table 3) as well as on mechanical properties was determined. Moreover, the ageing process of unfilled and filled vulcanizates with silicates under UV irradiation was evaluated (Table 4, Figs. 7 and 8). The possibility of crosslinking SBR at low temperatures with the application of systems containing cumene hydroperoxide, in which the reducing agent had been replaced by an ammonium salt - tetrabutylammonium bromide (TBAB) or tetraoctylammonium bromide (TOAB) was also explored.

New water-soluble benzophenone derivatives as initiators of free radical polymerization of acrylates

Ścigalski F., Pączkowski J.

Polimery

2007

T. 52, nr 1

19-28

Triplet state quenching of benzophenone derivatives in the presence of amino-acids undergoes via photoinduced intermolecular electron transfer mechanism (PET), which is followed by the transformations yielding free radicals able to initiate polymerization. This paper describes a series of water soluble free radical photoinitiating systems consisting of sodium 4-benzoylbenzenesulfonate (BBS) and sodium 4,4'-dibenzoylbenzenesulfonate (DBBS) as the light absorbing chromophores and amino acids or sulfur-containing amino acids acting as the electron donors. Photoinitiated polymerization were carried out for the mixture composed of poly(ethylene glycol)diacrylate (PEGDA) - 1 % NH4OH (3:1). The mechanistic aspect of photoinitiating processes was investigated by the measurement of polymerization kinetics and by the nanosecond laser flash photolysis. The photoreduction of benzophenone derivatives in the presence of the electron donors was studied in acetonitryle and water solutions. Nanosecond laser flash photolysis indicated a weak efficiency of ketyl radical formation (lmax = 550 nm), which is due to the hydrogen atom abstraction by the excited triplet state of the sulfobenzophenone chromophore. It is also documented that in the presence of amino acids or sulfur containing amino acids PET process leads to formation of a-aminoradicals that can initiate PEGDA polymerization. Based on photochemistry of tested benzophenone derivatives, photochemistry of sulfur-containing amino acids and obtained results the mechanism describing primary and secondary processes occurring during photoinitiated polymerization via PET process is proposed.

Wygaszanie stanu trypletowego benzofenonu przez aminokwasy przebiega zgodnie z mechanizmem fotoindukowanego międzycząsteczkowego przeniesienia elektronu (PET), prowadząc do generowania wolnych rodników mogących inicjować polimeryzację. Opisano wyniki badań inicjowania z wykorzystaniem procesu PET polimeryzacji rodnikowej za pomocą rozpuszczalnej w wodzie kompozycji składającej się z soli sodowej kwasu 4-benzoilo-benzenosulfonowego (BBS) lub soli disodowej kwasu di(benzoilobenzofenono-4,4'-sulfonowego) (DBBS) pełniących role absorbera promieniowania i aminokwasu jako donora elektronów. Stosowano przy tym aminokwasy zawierające siarkę bądź jej niezawierające - odpowiednio SAAc i AAc (tabela 1). Polimeryzacji poddano mieszaninę diakrylanu glikolu polioksyetylenowego (PEGDA) z 1-proc. roztworem NH4OH w stosunku objętościowym 3:1. Mechanizm procesu fotoinicjowania polimeryzacji analizowano korzystając z pomiarów kinetyki polimeryzacji rodnikowej metodą oznaczania ilości wydzielającego się ciepła (rys. 10, tabela 1) oraz badania procesu fotoredukcji sulfonowych pochodnych benzofenonu w obecności donorów elektronu metodą nanosekundowej fotolizy błyskowej (tabele 2 i 3, rys. 1-9). W procesie pierwotnym następuje przeniesienie elektronu z aminokwasu do stanu trypletowego sulfonowej pochodnej benzofenonu (absorpcja przejściowa BBS3 przy 530 nm) dające w rezultacie parę rodnikojonów (widmo przejściowe BBS-ź z maksimum przy 630 nm). Szybkie protonowanie rodnikoanionu prowadzi do utworzenia rodnika ketylowego badanego benzofenonu, obserwowanego w widmie przejściowym przy 545 nm. Zachodzący równolegle proces fotoindukowanego utleniania aminokwasu prowadzi w wyniku sekwencji reakcji następczych do utworzenia rodników a-aminoalkilowych mogących inicjować polimeryzację rodnikową akrylanów. Na podstawie uzyskanych wyników zaproponowano mechanizm podstawowych procesów fotochemicznych zachodzących w trakcie polimeryzacji (schematy A-D).