Wyniki wyszukiwania - BazTech

1

Kinetics of the reaction of platinum (IV) chloride complex Ions in aqueous solution, in the presence of C2H5OH

Pacławski K., Karczewski K.

Rudy i Metale Nieżelazne Recykling

|

2016

|

R. 61, nr 8

337--343

EN

In this work, the kinetic studies of the reaction of platinum (IV) chloride complexes ([PtCl6 ] 2-) with ethyl alcohol in aqueous solution were carried out. Obtained data suggest the complex character of the reaction which is sensitive to pH of the solution. It was found that in the alkaline solution two parallel reaction paths are present: hydrolysis and the redox reaction of [PtCl6 ] 2-. It leads to [PtCl5 (H2O)] - and [PtCl4 ] 2- ions formation in the system. Both reactions has bimolecular character and at 55oC and at pH =12, are described by the second-order rate constants: k1 = 0.085.10 -3 [M -1s -1] (for the hydrolysis) and k2 = 3.55.10 -3 [M -1s -1] (for the redox reaction). Experimentally determined values of enthalpy and entropy of activation for the hydrolysis reaction are equal to 23.654 [kJ mol -1] and -187.16 [J mol -1 K -1], respectively. The same parameters for the redox reaction are as follows: 24.016 [kJ mol -1] and -166.591 [J mol -1 K -1], respectively. As a result of data analysis it was also suggested that the ethyl alcohol may play a catalytic role during [PtCl6 ] 2- hydrolysis. Its presence leads to slight acceleration of this reaction and to slow Pt 4+ reduction.

PL

W pracy przedstawiono wyniki badań kinetycznych reakcji kompleksów chlorkowych platyny (IV) ([PKI6]2') z alkoholem ety/owym, w roztworach wodnych. Otrzymane dane sugerują złożony charakter reakcji, czuły na pH roztworu. Wykazano, że w roztworach alkalicznych obecne sq dwie rów¬noległe ścieżki reakcji: hydroliza i reakcja redoks [PtCI6]2'. Prowadzi to do utworzenia jonów [PtCI5(H20)]~ i[PtCIJ2' w układzie. Obydwie reakcją mają charakter dwucząsteczkowy i w temperaturze 55°Coraz przy pH= 12 sq opisane przez drugorzędowe stałe szybkości reakcji: kt = 0,085.10'3 [M'1 s'1] (dla hydrolizy) ik2 - 3,55.10~3 [M~1s~1] (dla reakcji redoks). Wyznaczone doświadczalnie wartości entalpii i entropii aktywacji dla reakcji hydrolizy są odpowiednio równe 23,89 [kj-mol1] i -152,9 [l-mol''-K'']. Te same parametry dla reakcji redoks wynoszą: 24,016 [kj-mol~'] i -166,6 [l-mol^-K1]. lako wynik analiz danych doświadczalnych sugeruje się również, że alkohol etylowy pełni rolę katalizatora w czasie hydrolizy [PtCIJ2'. lego obecność prowadzi do nieznacznego przyspieszenia tej reakcji oraz do powolnej redukcji Pt4+.

2

Kinetics and Mechanism of the Redox Reaction Between Pt(IV) Complex Ions and Sodium Thiosulfate in Aqueous Solution. Part II: Neutral and Alkaline Solution

Pacławski K., Piwowońska J.

Archives of Metallurgy and Materials

|

2014

|

Vol. 59, iss. 4

1421--1426

EN

In this work, spectrophotometric studies on the kinetics and mechanism of the reaction between [PtCl6]2- complex ions and sodium thiosulfate, in neutral (pH = 7) and alkaline (p = 12) solution, were carried out. Applying different conditions, the influence of initial concentrations of reductant and platinum(IV) complex ions as well as the influence of temperature and ionic strength on the rate constant, was experimentally determined. From the obtained results, the molecularity, the order and the value of enthalpy and entropy of activation of the reaction, were experimentally determined. It was found that in both cases the reduction reaction is relatively slow and in the studied conditions the second-order rate constant changes from 2.92 : 10-2 to 0.40 M-1:s-1 at pH = 7, and from 3.84 : 10-2 to 1.55 M-1s-1 at pH = 12. Additionally, depending on the pH, different mechanism of the reaction is present. However, regardless on the studied system the only platinum(II) chloride complex ions are the final product of the redox reaction.

PL

W pracy, przedstawiono wyniki badań spektrofotometrycznych nad kinetyką i mechanizmem reakcji pomiędzy jonami kompleksowymi [PtCl6]2- i tiosiarczanem sodu, w roztworze obojętnym (pH = 7) i zasadowym (pH = 12). Stosując różne warunki doświadczalne, wyznaczono wpływ stężenia początkowego reduktora oraz stężenia jonów kompleksowych platyny(IV), jak również wpływ temperatury oraz siły jonowej na wartość stałej szybkości reakcji. Na podstawie otrzymanych danych, wyznaczono cząsteczkowość, rząd oraz entalpie i entropie reakcji. Wykazano, że w obydwu przypadkach reakcja redukcji jest stosunkowo wolna. W badanych warunkach wartość drugorzędowej stałej szybkości reakcji ulega zmianie od 2.92· 10-2 do 0.40 M-1:s-1 w roztworze o pH = 7, oraz z 3.84 · 10-2 do 1.55 M-1s-1w roztworze o pH = 12. Dodatkowo, w zależności od pH roztworu, ulega zmianie mechanizm badanej reakcji. Jednakże, bez względu na zastosowane warunki pH, produktem końcowym jest zawsze chlorkowy kompleks platyny(II).

3

Kinetics and Mechanism of the Redox Reaction Between Pt(IV) Chloride Complex Ions and Sodium Thiosulfate in Aqueous Solution. Part I: Acidic Solution

Pacławski K., Piwowońska J.

Archives of Metallurgy and Materials

|

2014

|

Vol. 59, iss. 4

1413--1420

EN

In this work, spectrophotometric studies of the kinetics and mechanism of reaction between [PtCl4]2- complex ions and sodium thiosulfate, were carried out. The influence of different conditions, such as: initial concentrations of reductant and platinum(IV) complex ions, ionic strength, pH and temperature on the rate constant, was experimentally determined. From the obtained results, the molecularity of the first elementary step, value of the enthalpy and entropy of activation in Eyring equation as well as corresponding rate equation, were experimentally determined. It was found that the reaction is relatively slow and leads to the S, Pt and PtS colloids formation. The best conditions for solid phase formation containing Pt are at pH = 5.

PL

W pracy przedstawiono wyniki badań spektrofotometrycznych kinetyki i mechanizmu reakcji jonów kompleksowych [PtCl4]2- z tiosiarczanem sodu. Doświadczalnie określono wpływ różnych czynników na stałą szybkości reakcji, tj.: stężenia początkowego reagentów, siły jonowej, pH oraz temperatury. Na podstawie otrzymanych wyników wyznaczono cząsteczkowość pierwszego etapu elementarnego reakcji, wartości entalpii i entropii aktywacji reakcji oraz równanie kinetyczne. Wykazano, że reakcja jest stosunkowo wolna i prowadzi do powstania koloidu złożonego z siarki, platyny oraz siarczku platyny (PtS). Najlepsze warunki do wytrącania koloidu zawierającego Pt to pH = 5.

4

Microstructural characterization of the reaction product region formed due to the high temperature interaction of ZnO[0001] single crystal with liquid aluminum

Wojewoda-Budka J., Sobczak N., Stan K., Nowak R.

Archives of Metallurgy and Materials

|

2013

|

Vol. 58, iss. 2

351--355

EN

The study was focused on the microstructure characterization at the micro- and nano scale of the reaction product region (RPR) formed due to the interaction between the liquid aluminum and ZnOSC [0001] single crystalline substrate at 1000ºC. The research was carried out on the Al/ZnO couple produced by the sessile drop method under vacuum within two different procedures: 1) classical contact heating and cooling; 2) pushing drop procedure allowing opening the Al/ZnO interface at the test temperature and, therefore, prevent influence of cooling with Al drop on interface structure. The microstructure observations of the sample after using classical contact heating procedure revealed the formation of the RPR of ~50 μm in thickness extending into the ZnOSC single crystal substrate. It was composed of the ceramic α-Al2O3 and metallic Al(Zn) mutually interpenetrating lattices, typical for the C4 type structure. Additionally, at the ZnO/RPR interface, the presence of a thin (~250 nm) layer of the metastable δ-Al2O3was detected. The obtained results were compared with experimental data found for the sample after pushing drop procedure resulting in the formation of two layers of ZnAl2O4 spinel and alumina, exhibiting strong epitaxial growth. The selected area diffraction patterns clearly evidenced that the crystal structure of formed Al2O3 corresponds to the tetragonal δ-phase.

PL

W pracy scharakteryzowano mikrostrukturę w skali mikro i nano strefy produktów reakcji (SPR) powstałych w wyniku oddziaływania pomiędzy ciekłym aluminium i monokrystalicznym podłożem ZnOSC o orientacji [0001] w 1000ºC. Badania przeprowadzono dla pary Al/ZnO wytworzonej w próżni metoda kropli leżącej przy zastosowaniu dwóch procedur: 1) klasycznej, wspólnego nagrzewania i chłodzenia, 2) przepychania kropli, umożliwiającej otwarcie granicy rozdziału Al/ZnO w temperaturze badania, a tym samym uniknięcia wpływu chłodzenia kropli Al na jej strukturę. Obserwacje mikrostruktury próbki po zastosowaniu klasycznej procedury wspólnego wygrzewania wykazały powstanie SPR o grubości około 50 μm wewnątrz podłoża ZnO. Składała się ona z dwóch wzajemnie przenikających się sieci ceramicznej α-Al2O3 i metalicznej Al (Zn), typowych dla struktury C4. Dodatkowo, na granicy ZnO/RPR wykryto obecność cienkiej (~250 nm) warstwy metastabilnej odmiany δ-Al2O3. Uzyskane wyniki porównano z danymi doświadczalnymi znalezionymi dla próbki po procedurze przepychania kropli, która skutkowała w tworzeniu sie dwóch warstw wykazujących silnie epitaksjalny wzrost: spinelu ZnAl2O4 oraz tlenku aluminium. Dyfrakcje elektronowe pokazały, ze struktura krystaliczna utworzonej Al2O3 odpowiada tetragonalnej fazie delta.

5

XAFS in the tracking of reactions in aqueous solution: a case of redox reaction between [AuCl4]- complex ions and ethanol

Pacławski K., Sikora M.

Archives of Metallurgy and Materials

|

2012

|

Vol. 57, iss. 4

1011-1020

EN

In this work the potential application of synchrotron radiation in the studies of reaction kinetics in aqueous phase were presented. After short introduction describing principles of technique and potential application of XAFS for the structural studies of reacting species, the experimental results of kinetic measurements of reaction between gold(III) chloride complex ions and ethanol were presented. Analyzing the changes of absorption intensity in the XANES spectra registered at Au-L &sub3; edge during the reaction, the change of the valence state of Au central atom (form 3+to 0) of reacting complex ion was determined. Moreover, empirical XANES data gave the chance to register the kinetic curve and to determine the rate constant of the studied reaction. It was found that reaction is relatively slow (second-order rate constant k = 3.66 · 10 &sup-5; M ;sup-1;s) and lead to the gold metallic phase formation in the system. Applying the continuous-flow method, within the first 600 ms of reaction the changes in XANES spectra were registered. From the obtained results, supported with numerical calculations, two intermediate forms of adducts appearing prior the electron transfer were suggested. It was concluded that when the classic methods, e.g. UV-Vis spectrophotometry, cannot be applied to studies of kinetics of reactions in aqueous solution, the XAFS technique can be a valuable and substitutive (or supplementary) tool for such measurements.

PL

W pracy przedstawiono potencjalne możliwości zastosowania promieniowania synchrotronowego w badaniach nad kinetyka reakcji przebiegających w roztworach wodnych. We wstępie, omówiono podstawy techniki rentgenowskiej analizy struktury nadsubtelnej (XAFS) i jej możliwości zastosowania w badaniach strukturalnych związków chemicznych w fazie ciekłej. Zaprezentowano również dane eksperymentalne z pomiarów XAFS dotyczące kinetyki reakcji pomiędzy chlorkowymi kompleksami złota(III) i alkoholem etylowym. Z analizy zmian intensywności absorpcji widm XANES rejestrowanych przy krawędzi L &sub3; złota określono zmianę stopnia utlenienia atomu centralnego Au (z 3+ do 0) reagującego kompleksu. Ponadto, dane empiryczne pozwoliły na wyznaczenie krzywej kinetycznej oraz określenie drugorzędowej wartości stałej szybkości reakcji (k = 3.66 ·10 &sup-5; M &sup-1;s). W wyniku analizy widm XANES potwierdzono powstawanie faza metalicznej złota w układzie. Stosując metodę ciągłego przepływu reagentów, zarejestrowano zmiany w widmie XANES w ciągu 600 ms od rozpoczęcia reakcji.Na podstawie zarejestrowanych widm oraz przeprowadzonych obliczeń numerycznych zasugerowano dwie możliwe struktury adduktu tworzącego się przed właściwym transferem elektronu w reakcji redoks. Z przeprowadzonych eksperymentów wynika, ze w układach, w których nie jest możliwe stosowanie spektrofotometrii UV-Vis, metoda XAFS może być zastępczym i obiecującym narzędziem do badań kinetyki reakcji.

6

Potencjał redox jako istotny parametr kontroli technologicznych procesów produkcji szkieł użytkowych. Cz. I - Potencjał redox stopu szklanego oraz czynniki wpływające na jego wartość.

Zawiła J.

Szkło i Ceramika

|

2006

|

R. 57, nr 3

14-19

EN

In the paper, there have been described problems connected with function of the redox state in the melting process of the commercial glasses. Definition and the most important redox-reactions occuring during melting process of glass batch components have been presented as well as influence of some essential factors on the redox-potential values. Especially, attention has been devoted the problems connected with influence of such factors as chemical composition of glass batch, composition of gas atmosphere above the surface of the melt, application and organic contaminations of the cullet.

7

Kinetyka i mechanizmy reakcji elektrochemicznych redoks rodników nitroksylowych w stałym polu magnetycznym. Cz. 2

Zieliński M.

LAB Laboratoria, Aparatura, Badania

|

2006

|

R. 11, nr 5

18-22

8

Kinetyka i mechanizmy reakcji elektrochemicznych redoks rodników nitroksylowych w stałym polu magnetycznym. Cz. 1

Zieliński M.

LAB Laboratoria, Aparatura, Badania

|

2006

|

R. 11, nr 4

26-28

9

Wpływ stałego pola magnetycznego na kinetykę i mechanizmy reakcji redoks

Zieliński M., Kupis J., Miękoś E.

LAB Laboratoria, Aparatura, Badania

|

2005

|

R. 10, nr 5

16-20

10

Cationic effect in the redox reaction between [AuCl4]¯ and [HSO3]¯ ions

Pacławski K., Fitzner K.

Archives of Metallurgy and Materials

|

2005

|

Vol. 50, iss. 4

1003-1015

EN

In this work the analysis of the influence of the concentration of chloride salts on the changes in the rate constants of redox reaction between [AuCl4]¯ and [HSO3]¯ is performed. It is shown, that changes in the value of the rate constant k depend strongly on the kind of a cation added to the reacting system. This effect results from the variation of several factors which are considered in the text, i.e. cationic radius, the type of the cation and hydration number.

PL

W pracy dokonano analizy wpływu stężenia różnych soli chlorkowych na zmianę stałej szybkości k reakcji redoks pomiedzy [AuCl4]¯ oraz [HSO3]¯ ze szczególnym uwzględnieniem rodzaju kationu tej soli. Wykazano, że wzrost stałej k zależy silnie od rodzaju kationu dodanego do układu reakcyjnego i wynika ze zmian wartości promienia jonowego oraz liczby hydratacyjnej danego kationu.

11

Electrochemical redox reactions in solvated silica sol-gel glass

Opallo M.

Materials Science

|

2002

|

Vol. 20, No. 1

7-14

EN

The studies of the electrochemical redox reactions in solvated silica sol-gel glass were reviewed. The methodology of the experiments with emphasis on the direct preparation of the solid electrolyte and the application ultramicroelectrodes was described. Generally, the level of the electrochemical signal is not much below that observed in liquid electrolyte. The current depends on time elapsed after gelation, namely the longer time, the smaller current. The differences between electrochemical behaviour of the redox couples in monoliths and thin layers were described.

12

Szkła z powłokami o dynamicznie regulowanej przepuszczalności światła.

Żelazowska E.

Szkło i Ceramika

|

1999

|

R. 50, nr 2

2-6

13

Fizykochemiczny aspekt bezbarwności szkła.

Klisch M.

Szkło i Ceramika

|

1999

|

R. 50, nr 1

8-16

14

Wettability and interfaces in B13O2/Al system.

Sobczak N., Morgiel J., Kharlamow A., Ksiazek M., Radziwill W., Baliga S.

Inżynieria Materiałowa

|

1998

|

R. XIX, nr 4

754-757

EN

The wettability of B13O2 substrate by liquid aluminium was measured by the sessile drop method under vacuum at 1073-1273 K. A non-wetting to wetting transition was noted at about 1173 K. The oxy-redox reaction initiated at the B13O2 grain boundaries was found to be responsible for two phenomena in the Al/B13O2 system, i.e. wetting and infiltration of initially dense substrate by liquid Al. This reaction results in the formation of Al2O3 precipitates as well as AlB2 and AlB12 aluminium borides. The AlB12 crystallites are heavily faulted and contain numerous small inclusions of AlxOy or AlxOyBz type.

15

Kinetics and mechanism of redox reaction between ADA and hexachloroiridate (IV) in acid perchlorate solutions

El Korshy M. A., Hassan R. M.

Bulletin of the Polish Academy of Sciences. Chemistry

|

1998

|

Vol. 46, No. 2

147-156

EN

The kinetics of hexachloroiridate (IV) oxidation of N-(2-acetamido) imino diacetic acid in aqueous perchloric acid solution at a constant ionic strength of 0:1 mol dm(-3) have been investigated spectrophotometrically. The reaction was found to be firstorder in [IrCl(6)2-, second-order in (ADA) and inverse fractional order with respect to (H+). Kinetic evidence for the formation of intermediate complexes between the substrate and iridium (IV) is presented. The activation parameters have been calculated and a tentative reaction mechanism consistent with the kinetics is discussed.