Wyniki wyszukiwania - BazTech

1

The inhibitory effect of selected reagents on carbon steel corrosion in formation water containing hydrogen sulfid

Gurbanov Huseyn R., Pashayeva Saida

Nafta-Gaz

|

2024

|

R. 80, nr 1

55--60

EN

For the first time, the impact of the composition of gossypol resin and IB-1 reagent, prepared in a 3:1 ratio and conventionally named HS-1, on the corrosion rate in hydrogen sulfide formation water has been investigated under laboratory conditions. Concentrations of 20, 40, 60, 80 mg/l of the new composition were used. During the experiments, a formation water sample taken from well No. 1082 of “Bibiheybatneft” OGPD, SOCAR, served as the electrochemical corrosion medium for the study. To conduct a comparative analysis, gossypol resin, IB-1 inhibitor, and HS-1 composition were used. Concentrations of 50, 100, 150, 200 mg/l of gossypol resin and 10, 15, 20, and 25 mg/l of IB-1 inhibitor were employed in the experiments. Numerous laboratory experiments revealed that the optimal consumption rate for the HS-1 inhibitor is 100 mg/l, for gossypol resin it is 200 mg/l, and for the IB-1 inhibitor it is 25 mg/l. These experiments were conducted under dynamic conditions over six hours. It was determined that the newly developed HS-1 composition offers superior protection in an aggressive medium containing hydrogen sulfide compared to its constituent components, gossypol resin, and IB-1 inhibitor. Specifically, as the concentration of gossypol resin in formation water increases from 50 to 200 mg/l, the corrosion protection effect ranges from 60–82%. When the concentration of IB-1 inhibitor varies between 10–25 mg/l in a hydrogen sulfide medium, the protection effect lies between 65-90%. In the aggressive medium of hydrogen sulfide formation water, increasing the concentration of the new HS-1 composition from 30–80 mg/l results in an enhancement of its electrochemical corrosion protection effect, ranging from 74–98%. Upon analyzing the results of numerous laboratory experiments, it was found that the optimal consumption rate of gossypol resin for corrosion protection in an aggressive medium with hydrogen sulfide is 200 mg/l, the consumption rate of IB-1 inhibitor is 25 mg/l, and for the HS-1 composition is 80 mg/l. The corrosion rates for gossypol resin in the concentrations of 50, 100, 150, 200 mg/l is 1.72, 1.38, 1.12, 0.78 g/m2 · h and retardation coefficient is 2.50, 3.10, 3.84, 5.51, respectively. Corrosion rate of IB-1 inhibitor concentration in the amount of 10, 15, 20, and 25 mg/l is 1.5, 1.12, 0.78, 0.43, and retardation coefficient is 2.86, 3.84, 5.51, 10.0, respectively. The corrosion rates for the new HS-1 composition at concentrations of 20, 40, 60, 80 mg/l is 1.12, 0.73, 0.34, 0.08, and the retardation coefficient is 3.84, 5.89, 12.64, 53.75, respectively. Comparing the corrosion rate values obtained for all three reagents with the corrosion rate for hydrogen sulphide formation water shows that new HS-1 composition has a higher effectiveness compared to its constituent components.

PL

Po raz pierwszy w warunkach laboratoryjnych zbadano wpływ składu żywicy gossypolowej i odczynnika IB-1, przygotowanej w stosunku 3:1 i umownie nazwanej HS-1, na szybkość korozji w wodzie złożowej zawierającej siarkowodór. Zastosowano stężenia 20, 40, 60, 80 mg/l nowego składu. Podczas eksperymentów jako elektrochemiczne medium korozyjne do badań posłużyła próbka wody złożowej pobrana z odwiertu nr 1082 "Bibiheybatneft" OGPD, SOCAR. W celu przeprowadzenia analizy porównawczej w doświadczeniach wykorzystano żywicę gossypolową, inhibitor IB-1 oraz komponent HS-1. Pobrano 50, 100, 150, 200 mg/l żywicy oraz 10, 15, 20 i 25 mg/l inhibitora IB-1. Liczne badania laboratoryjne wykazały, że optymalne zużycie inhibitora HS-1 wynosi 100 mg/l, żywicy gossypolowej 200 mg/l, a inhibitora IB-1 25 mg/l. Doświadczenia te prowadzono w warunkach dynamicznych przez sześć godzin. Stwierdzono, że nowo opracowana kompozycja HS-1 zapewnia lepszą ochronę w agresywnym środowisku zawierającym siarkowodór w porównaniu z jej składnikami, żywicą gossypolową i inhibitorem IB-1. Zatem gdy stężenie żywicy gossypolowej w wodzie złożowej wzrośnie o 50–200 mg/l, efekt ochrony przed korozją przyjmuje wartość w przedziale 60–82%. Gdy stężenie inhibitora IB-1 waha się w granicach 10–25 mg/l w środowisku siarkowodorowym, efekt ochronny wynosi 65–90%. W agresywnym środowisku wód złożowych zawierających siarkowodór zwiększenie stężenia nowej mieszaniny HS-1 w zakresie 30–80 mg/l powoduje wzrost jej elektrochemicznego efektu antykorozyjnego w granicach 74–98%. Analizując wyniki licznych eksperymentów laboratoryjnych stwierdzono, że optymalne zużycie żywicy gossypolowej do ochrony przed korozją w agresywnym środowisku z siarkowodorem wynosi 200 mg/l, zużycie inhibitora IB-1 25 mg/l, a stopień zużycia kompozycji HS-1 80 mg/l. Szybkość korozji żywicy gossypolowej w stężeniach 50, 100, 150, 200 mg/l wynosi 1,72; 1,38; 1,12; 0,78 g/m2 ·h, a współczynnik opóźnienia wynosi odpowiednio 2,50; 3,10; 3,84; 5,51. Szybkość korozji przy stężeniu inhibitora IB-1 w ilościach 10, 15, 20 i 25 mg/l wynosi 1,5; 1,12; 0,78; 0,43, a współczynnik opóźnienia wynosi odpowiednio 2,86, 3,84, 5,51, 10,0. Szybkość korozji nowego składu HS-1 w stężeniach 20, 40, 60, 80 mg/l wynosi 1,12; 0,73; 0,34; 0,08, a współczynnik opóźnienia wynosi odpowiednio 3,84; 5,89; 12,64; 53,75. Porównanie wartości szybkości korozji uzyskanych dla wszystkich trzech odczynników z szybkością korozji w wodzie złożowej zawierającej siarkowodór wskazuje, że nowa kompozycja HS-1 ma wyższą skuteczność w porównaniu do jej poszczególnych składników.

2

Study of the effectiveness of the new inhibitor in different aggressive media

Gurbanov Huseyn R., Talybov Gulahmad M., Adygezalova Mehpara B., Zhang Yu X.

Nafta-Gaz

|

2023

|

R. 79, nr 7

478--483

EN

The corrosion protection effect of the new S-1 reagent in media with the pH values of 2.0, 4.0, 6.0, as well as carbon dioxide and hydrogen sulfide added separately and combined to the mentioned media, was first tested under laboratory conditions. The protective effect of reagent S-1 was weak in the corrosion medium without hydrogen sulfide and carbon dioxide. However, as the acidity of the medium and the concentration of the reagent increases, the corrosion protection efficiency of the inhibitor also increases. The highest effect is observed at pH = 2.0 and reagent concentration of 30 mg/l. The corrosion protection effect of the reagent reaches 97% under these conditions. In the media with pH = 4.0 and pH = 6.0 without carbon dioxide and hydrogen sulfide, the protective effect of the inhibitor at the optimal concentration of 30 mg/l is 66% and 64%, respectively. In the medium with added carbon dioxide, the protective effect of inhibitor S-1 decreases at pH = 2.0 and, on the contrary, increases at the values of pH = 4.0 and pH = 6.0. Also, as the pressure of carbon dioxide in the medium increases, the protective effect of inhibitor S-1 increases. When hydrogen sulfide is added to the medium, it causes an increase in the corrosion rate and the protection efficiency of inhibitor S-1. However, in the medium without inhibitor, the increase of hydrogen sulfide concentration only up to CH2S = 400 mg/l is accompanied by an increase in the corrosion rate at all values of pH. The addition of 1000 mg/l of hydrogen sulfide to the corrosion medium leads to the decrease in the corrosion rate in the medium without inhibitors and a slight decrease in the protective effect at the concentration of the inhibitor Cinh = 10 mg/l. As the concentration of inhibitor S-1 increases in the medium with the addition of carbon dioxide and hydrogen, its corrosion protection effect also increases. In the range of Cinh = 10–30 mg/l, when PCO2 = 0.5 atm and CH2S = 200 mg/l, the protective effect is estimated at 38–99%, and when CH2S = 1000 mg/l, it is estimated at 17–79%. At PCO2 = 1.0 atm, the value of protective effect is 22–95% and 14–76%, and finally at PCO2 = 2.0 atm, the value of the corrosion protection effect of inhibitor S-1 is estimated at 44–92% and 15–75%, respectively. The coexistence of carbon dioxide and hydrogen sulfide in an aggressive medium leads to an increase in the protective effect of inhibitor S-1 compared to the medium containing only carbon dioxide, and reduces it in comparison to the medium with hydrogen sulfide. An increase in carbon dioxide pressure in the presence of hydrogen sulfide causes a decrease in the protective effect of inhibitor S-1. The protective effect of inhibitor S-1 is lower in the medium with hydrogen sulfide concentration of 1000 mg/l compared to a concentration of 200 mg/l. This case is also observed in the carbon dioxide free medium.

PL

Działanie antykorozyjne nowego odczynnika S-1 w agresywnych mediach o pH 2,0; 4,0; 6,0, a także dwutlenku węgla i siarkowodoru dodawanych osobno lub łącznie do tych mediów, zostało najpierw zbadane w warunkach laboratoryjnych. Działanie ochronne odczynnika S-1 było słabe w środowisku korozyjnym bez siarkowodoru i dwutlenku węgla. Jednak wraz ze wzrostem kwasowości medium i stężenia odczynnika wzrasta również skuteczność inhibitora w ochronie przed korozją. Najlepsze działanie antykorozyjne odnotowano przy wartości pH = 2,0 i stężeniu odczynnika 30 mg/l. Skuteczność ochronna odczynnika wynosi wówczas 97%. W medium o pH = 4,0 i pH = 6,0 bez dwutlenku węgla i siarkowodoru skuteczność ochronna inhibitora przy optymalnym stężeniu 30 mg/l wynosi odpowiednio 66 i 64%. W medium z dodatkiem dwutlenku węgla działanie ochronne inhibitora S-1 maleje przy wartości pH = 2,0 i odwrotnie wzrasta przy wartościach pH = 4,0 i pH = 6,0. Ponadto, wraz ze wzrostem ciśnienia dwutlenku węgla w środowisku wzrasta skuteczność ochronna inhibitora S-1. Dodanie siarkowodoru do medium powoduje wzrost tempa korozji i skuteczności ochronnej inhibitora S-1. Jednak w medium bez inhibitora wzrostowi stężenia siarkowodoru nawet do tak niskiej wartości jak CH2S = 400 mg/l towarzyszy wzrost tempa korozji przy wszystkich wartościach pH. Dodanie 1000 mg/l siarkowodoru do medium korozyjnego prowadzi do zmniejszenia tempa korozji w medium bez inhibitorów i nieznacznego zmniejszenia działania ochronnego przy stężeniu inhibitora Cinh = 10 mg/l. Wraz ze wzrostem stężenia inhibitora S-1 w medium z dodatkiem dwutlenku węgla i siarkowodoru, zwiększa się również jego działanie antykorozyjne. W zakresie Cinh = 10–30 mg/l, gdy PCO2 = 0,5 atm i CH2S = 200 mg/l, skuteczność ochronną szacuje się na 38–99%, natomiast przy CH2S = 1000 mg/l na 17–79%. Dla PCO2 = 1,0 atm skuteczność ochronna wynosi od 22–95% do 14–76%, a przy PCO2 = 2,0 atm skuteczność antykorozyjną inhibitora S-1 szacuje się odpowiednio na 44–92% i 15–75%. Jednoczesne występowanie dwutlenku węgla i siarkowodoru w agresywnym medium zwiększa skuteczność ochronną inhibitora S-1 w stosunku do medium zawierającego tylko dwutlenek węgla i zmniejsza ją w porównaniu do medium z siarkowodorem. Wzrost ciśnienia dwutlenku węgla w obecności siarkowodoru powoduje zmniejszenie skuteczności ochronnej inhibitora S-1. Ulega ona także zmniejszeniu w środowisku o stężeniu siarkowodoru 1000 mg/l w porównaniu do stężenia 200 mg/l. Ten przypadek obserwuje się również w środowisku bez dodatku dwutlenku węgla.

3

Wykorzystanie nanotechnologii w dystrybucji energii elektrycznej

Wajda Józef

Wiadomości Elektrotechniczne

|

2022

|

R. 90, nr 2

12--16

PL

Ciągły wzrost zapotrzebowania na energię elektryczną w skali globalnej wiąże się z coraz wyższymi kosztami jej produkcji, wymuszającymi wdrażanie nowych rozwiązań technicznych, mniej szkodliwych dla środowiska naturalnego. Dotychczasowe metody produkcji energii elektrycznej pozyskiwanej z paliw kopalnych, emitujące do atmosfery ogromne ilości spalin i zagrażające egzystencji milionów żywych istnień są zastępowane energią odnawialną: wiatru, wody i słońca (elektrownie wodne, wiatrowe, fotowoltaiczne). Duży problem stanowi dostarczenie energii do często odległych odbiorców, co w znacznym stopniu ułatwiają już wdrażane osiągnięcia nanotechnologiczne.

EN

The continuous increase in demand for electricity on a global scale is associated with ever higher production costs, forcing the implementation of new technical solutions that are less harmful to the natural environment. The existing methods of producing electricity obtained from fossil fuels, emitting a huge amount of exhaust gases into the atmosphere and threatening the existence of millions of living creatures, is replaced by renewable energy of wind, water and sun (hydro, wind, photovoltaic power plants). A big problem is the supply of energy to often distant recipients, which is largely facilitated by the already implemented nanotechnology achievements.

4

Research Results of a Complex Reagent for Wastewater Purification from Hydrogen Sulfide

Ospanov Kairat, Kuldeyev Erzhan, Kenzhaliyev Bagdaulet, Kuldeyeva Elmira

Journal of Ecological Engineering

|

2022

|

Vol. 23, nr 5

278--285

EN

This article presents the results of research intended to obtain a complex alumina-iron reagent based on natural diatomite and industrial products of alumina production for wastewater purification from hydrogen sulfide. The material composition of the obtained samples using X-ray diffraction analysis was determined. The results of interaction research in the NaFeO2 – H2S – H2O system at 25°С are given. The results of research on wastewater purification from hydrogen sulfide in Almaty city with the use of ferric sulfate, ferric chloride, sodium ferrite and a complex reagent containing iron at the content of 5.1 mg/l H2S in the initial sample of wastewater were presented.

5

Studies on some Primary Metabolites Extraction and Quantification in Different Plant Parts of Eupatorium triplinerve Vahl.

Sugumar N., Karthikeyan S.

International Letters of Chemistry, Physics and Astronomy

|

2015

|

Vol. 49

66--73

EN

Medicinal plant is most exclusive sources of life saving drugs for the majority of the world population. Laboratory evaluations were made assess the study of primary metabolites of various plants in selected species Eupatorium triplinerve Vahl. During the present investigation comparative study of primary metabolites Carbohydrates, Protein, Ascorbic acid, Starch, Sugar, Chlorophyll, Carotenoids and Total phenol of genus Eupatorium triplinerve were undertaken for study and all the their chemical composition. The leaf highest amount of chlorophyll-a (4.95gm), chlorophyll-b (4.05gm), carotenoids (3.29gm),ascorbic acid (41.13gm/gdm), sugar (3.92gm/gdm), starch(5.89gm/gdm)protein (67.82µg/mg), total phenol (84.00gm/gdm). The root lowest amount of sugar (2.00gm/gdm), starch (3.15gm/gdm), protein (60.01µg/mg), ascorbic acid (43.09gm/gdm), total phenol (65.13gm/gdm).

6

Badania nad usuwaniem barwnych związków organicznych ze ścieków z przemysłu włókienniczegoBadania nad usuwaniem barwnych związków organicznych ze ścieków z przemysłu włókienniczego

Dąbek L., Ozimina E., Picheta-Oleś A.

Rocznik Ochrona Środowiska

|

2013

|

Tom 15, cz. 2

1164--1176

EN

The manuscript presents the results of the research regarding the efficiency of removal of coloured organic compounds from textile industry wastewaters with the use of Fenton reaction and simultaneous process of sorption and oxidation in the presence of activated carbon and hydrogen peroxide (or magnesium peroxide) as well as in the presence or absence of UV radiation. The most efficient method – guaranteeing the oxidation of organic compounds and decolourization of the solution indicated by the 80% reduction in COD (as compared to the initial value) within the period of 1 h – was the use of Fenton reaction. The application of combined processes of sorption and oxidation with the use of activated carbon and hydroxen peroxide in order to remove the organic pollutants from the examined wastewaters resulted in 64% reduction in COD, but only after 24 hours. Replacing hydrogen peroxide with magnesium peroxide accelerated the process of sorption and / or oxidation of organic pollutants leading to 50% reduction in COD after 2 hours of reaction. At the same time, initiating the decomposition of H2O2 with the formation of OH* radicals in the activated carbon/hydrogen peroxide system resulted in an effective decomposition of organic compounds, which is indicated by 60% reduction in COD after 2 hours. This solution appears to be the most promising, since after the separation of activated carbon (which can be further re-used) a colourless, transparent solution of pH of 6,5 – 7,5 is obtained, which can be disposed into the municipal sewage system.

7

Zderzanie strumieni reagentów jako sposób mikromieszania w procesie precypitacji mikrokryształów powstających w reakcji modelowej

Pawełczyk R., Jaschik J.

Przemysł Chemiczny

|

2012

|

T. 91, nr 7

1463-1466

PL

Przedstawiono wyniki badań precypitacji mikrokryształów szczawianu wapnia powstającego w reakcji modelowej między chlorkiem wapnia i szczawianem sodu. Intensywne mieszanie w strefie reakcji zachodzi w wyniku ciągłego zderzania się strumieni rozpuszczonych reagentów. W pomiarach zmieniane były parametry geometryczne dystrybutora strumieni oraz parametry procesowe: prędkość strumieni w dyszach i stężenia początkowe reagentów. Badano rozkłady rozmiarów otrzymanych mikrokryształów. Część otrzymanych rozkładów spełnia wymagania stawiane przez przemysł farmaceutyczny. Rozmiary wszystkich produkowanych kryształów mieszczą się w zakresie 1–10 μm, odpowiednim do potrzeb terapii inhalacyjnych.

EN

Ca oxalate was pptd. from aq. solns. of CaCl₂ and Na oxalate by micromixing of the reactant streams in the two-perpendicular-jets distributor. The strems continuously collided with each other at 23.5°C, pH 6.5 and ionic strength of solns. 0.2 mol/L. Velocity of the streams were 2.78–11.11 m/s and reagent concns. 0.003–0.05 mol/L. Both immersed and unimmersed configurations of disributors with varying widths of nozzles (0.5 and 1 mm) and horizontal inter-nozzle distances (0, 1.3 and 1.8 mm) were used. The size distributions and hydratation degree of crystals were analyzed. The monodisperse microcrystals of desired form (Ca oxalate dihydrate) and size (1–10 μm) required for inhalation delivery systems were produced.

8

Przegląd metod usuwania siarkowodoru z biogazu

Kociołek-Balawejder E., Wilk Ł. J.

Przemysł Chemiczny

|

2011

|

T. 90, nr 3

389-397

9

Ekstrakcyjne metody wydzielania i rozdziału metali szlachetnych

Cieszyńska A., Regel-Rosocka M., Wiśniewski M.

Przemysł Chemiczny

|

2011

|

T. 90, nr 8

1579-1585

10

Otrzymywanie mikrokryształów siarczanu baru na drodze reaktywnej krystalizacji zachodzącej w strefie zderzania strumieni reagentów

Pindur K., Pawełczyk R., Jaschik J.

Prace Naukowe Instytutu Inżynierii Chemicznej Polskiej Akademii Nauk

|

2009

|

nr 13

28-41

PL

Przedstawiono wyniki wstępnych badań doświadczalnych procesu reaktywnej krystalizacji siarczanu baru. W badaniach stosowano ekwimolarne roztwory wodne chlorku baru i siarczanu sodu o stężeniach: 0,004, 0,04 i 0,4 mol · dm ³ -3. Mieszanie reagentów prowadzono drogą ciągłego zderzania strumieni z wykorzystaniem metody DSP (Dwa Strumienie Prostopadłe). Stwierdzono wyraźny wpływ stężeń reagentów na wielkość i rozkład rozmiarów otrzymywanych kryształów.

EN

An attempt was made to obtain submicron crystals of barium sulphate. Small scale barium sulphate crystals show altered properties and already have widespread applications in such products as pigments, pharmaceuticals, cosmetics, ceramics and filling materials for rubber and polymers. An impinging technique of micromixing of two streams of reagents solutions was employed in these studies, and was called TPJ (Two Perpendicular Jets) method. Two perpendicular streams of reagents solutions issue from two separate compartments of distributor through two flat rectangular nozzles - to impinge and to mix with each other in continuous flow. In all experimental runs the TPJ distributor was operated in nonsubmerged mode. The effects of nozzles velocity, reagents concentration and configuration of distributor i.e. nozzle widths and distance of nozzles, at temperature 25 C, on crystals size distributions, were observed. Samples from stream after collision were collected into an empty flask (some 200 cm ³ of jetted sample). The size of the resulting precipitate was measured by means of a laser scattering particle size analyser Malvern Mastersizer 2000, providing distributions of crystals. Based on crystal size distributions (Fig.2 to Fig.9) it was concluded that for lower concentration of reagents only a part of crystals is smaller than 1 μm. Still effects of reagents concentration is noticeable - the higher concentration of reagents the smaller diameters of crystals. Effects of velocities of impinging jets are the same - the higher velocity the smaller crystals, though the effect of concentration of reagents is stronger. From observations made so far it is obvious that higher concentration of reagents and velocity of impinging jets lead to submicron crystals no matter what

11

Zastosowanie reaktorów katalizy membranowej w przetwórstwie węgla

Kotowski W.

Karbo

|

2008

|

Nr 1

2-8

PL

Scharakteryzowano konfiguracje reaktorów membranowych, które umożliwiają łączenie procesów chemicznych z rozdziałem mieszanin poprodukcyjnych. Uwzględniono w tej problematyce zarówno membrany katalityczne, jak i membrany współdziałające z konwencjonalnymi katalizatorami. Opisano różnorodne typy membran i przedstawiono warianty zastosowań reaktorów katalizy membranowej.

EN

Configurations of diaphragm reactors that allow integration of chemical processes with separation of pos-production mixtures have been characterised. The account has been taken in the subject matter of catalyst diaphragms and the diaphragms co-operating with conventional catalysts. Various types of diaphragms have been described and different alternations of application of diaphragm catalysis reactors.

12

Flow through sensor for the chemiluminescence determination of thiamine

Song Z., Hou S.

Chemia Analityczna

|

2002

|

Vol. 47, No. 5

747-757

EN

A novel chemiluminescence (CL) sensor for thiamine combined flow-injection (FI) technology is presented in this paper. The analytical reagents, luminol and ferricyanide, were both immobilized on an anion exchange column. The CL signal produced by the reaction between luminol and ferricyanide, which were eluted from the column with the sodium phosphate injection, was decreased in the presence of thiamine. The decreased CL intensity was linear for thiamine concentration in the range from 0.2 to 4.0 nmol mL(-1); and the limit of detection was 66 pmol mL(-1) (3sigma). The whole process, including sampling and washing, could be completed in 2 min with a relative standard deviation of less than 3.0%. The sensor could be reused more than 400 times and has been applied for the determination of thiamine in pharmaceutical preparations and human urine samples.

PL

Opracowano nowy sensor do oznaczania tiaminy w przepływie oparty napomiarze chemiluminescencji (CL). Reagenty: luminol, heksacjanożelazian(III) potasu sąpoczątkowo związane na kolumnie anionowymiennej. Po wymyciu reagentów z kolumny wstrzykiwanym fosforanem sodu, w wyniku reakcji pomiędzy luminolem i heksacjanożelazianem powstaje sygnał CL, który w obecności tiaminy jest osłabiony. Zmiana sygnału CL jest proporcjonalna do stężenia tiaminy w zakresie od 0.02 do 4 nmol mL(-1). Granica wykrywalności, liczona jako 3-krotne odchylenie standardowe, wynosi 66 pmol mL(-1). Cały proces analityczny można wykonać w 2 min, a sensor może być użyty przynajmniej 400 razy. Opracowany sensor został zastosowany do oznaczania tiaminy w preparatach farmaceutycznych i w moczu.