Wyniki wyszukiwania - BazTech

1

Kinetics of the reaction of platinum (IV) chloride complex Ions in aqueous solution, in the presence of C2H5OH

Pacławski K., Karczewski K.

Rudy i Metale Nieżelazne Recykling

|

2016

|

R. 61, nr 8

337--343

EN

In this work, the kinetic studies of the reaction of platinum (IV) chloride complexes ([PtCl6 ] 2-) with ethyl alcohol in aqueous solution were carried out. Obtained data suggest the complex character of the reaction which is sensitive to pH of the solution. It was found that in the alkaline solution two parallel reaction paths are present: hydrolysis and the redox reaction of [PtCl6 ] 2-. It leads to [PtCl5 (H2O)] - and [PtCl4 ] 2- ions formation in the system. Both reactions has bimolecular character and at 55oC and at pH =12, are described by the second-order rate constants: k1 = 0.085.10 -3 [M -1s -1] (for the hydrolysis) and k2 = 3.55.10 -3 [M -1s -1] (for the redox reaction). Experimentally determined values of enthalpy and entropy of activation for the hydrolysis reaction are equal to 23.654 [kJ mol -1] and -187.16 [J mol -1 K -1], respectively. The same parameters for the redox reaction are as follows: 24.016 [kJ mol -1] and -166.591 [J mol -1 K -1], respectively. As a result of data analysis it was also suggested that the ethyl alcohol may play a catalytic role during [PtCl6 ] 2- hydrolysis. Its presence leads to slight acceleration of this reaction and to slow Pt 4+ reduction.

PL

W pracy przedstawiono wyniki badań kinetycznych reakcji kompleksów chlorkowych platyny (IV) ([PKI6]2') z alkoholem ety/owym, w roztworach wodnych. Otrzymane dane sugerują złożony charakter reakcji, czuły na pH roztworu. Wykazano, że w roztworach alkalicznych obecne sq dwie rów¬noległe ścieżki reakcji: hydroliza i reakcja redoks [PtCI6]2'. Prowadzi to do utworzenia jonów [PtCI5(H20)]~ i[PtCIJ2' w układzie. Obydwie reakcją mają charakter dwucząsteczkowy i w temperaturze 55°Coraz przy pH= 12 sq opisane przez drugorzędowe stałe szybkości reakcji: kt = 0,085.10'3 [M'1 s'1] (dla hydrolizy) ik2 - 3,55.10~3 [M~1s~1] (dla reakcji redoks). Wyznaczone doświadczalnie wartości entalpii i entropii aktywacji dla reakcji hydrolizy są odpowiednio równe 23,89 [kj-mol1] i -152,9 [l-mol''-K'']. Te same parametry dla reakcji redoks wynoszą: 24,016 [kj-mol~'] i -166,6 [l-mol^-K1]. lako wynik analiz danych doświadczalnych sugeruje się również, że alkohol etylowy pełni rolę katalizatora w czasie hydrolizy [PtCIJ2'. lego obecność prowadzi do nieznacznego przyspieszenia tej reakcji oraz do powolnej redukcji Pt4+.

2

Kinetics of the reaction of CIS - and trans-PtCl4(NH3)2 Complexes in Aqueous Solution, in the Presence of Ethanol

Pacławski K., Luty-Błocho M.

Rudy i Metale Nieżelazne Recykling

|

2016

|

R. 61, nr 10

435--443

EN

In this work the kinetic data for the reactions of cis- and trans-PtCl4(NH3)2 complexes with ethanol have been determined. Obtained values of the rate constants determined for different conditions of reactants concentration as well as different temperature indicate that in aqueous solution with pH = 12 the reaction is relatively slow and leads to the cis- and trans-PtCl2(NH3)2 species formation, respectively. Using obtained kinetic results, supported with DFT calculations, the possible mechanism of electron transfer involving the chloride ligand-ethanol bridge formation has been suggested. It was found that the values of enthalpy and entropy of activation correlate well with the difference between the rate constants of both reacting pairs as well as with the difference between HOMO and LUMO energy levels of reagents. From the obtained results, the parallel paths of the cis- and trans-PtCl4(NH3)2 reactions, i.e. reduction and hydrolysis of platinum(IV) complexes, were also suggested.

PL

W artykule przedstawiono dane kinetyczne reakcji kompleksów cis- i trans-PtCIJNHJ2 z etanolem. Wartości stałych szybkości wyznaczone w różnych warunkach stężenia reagentów oraz w różnych temperaturach wskazują, że w roztworach wodnych o pH =12, reakcja jest względnie wolna i prowadzi to utworzenia odpowiednio cis- itrans-PtO2(NHj2. Używając otrzymanych danych kinetycznych oraz obliczeń DFJ, zaproponowano możliwy mechanizm przekazania elektronu obejmujący utworzenie mostka: Ugand chlorkowy-etanol. Wykazano, że wartości entalpii i entropii aktywacji dobrze korelują z różnicą pomiędzy stałymi szybkości reakcji obydwu par reagentów, jak również z różnicą pomiędzy poziomami ener¬getycznymi HOMO i UJMO reagentów. Na podstawie otrzymanych danych oraz dyskusji wyników zaproponowano równoległe ścieżki reakcji cis-i trans-PtCIJNHJj takie jak redukcję i hydrolizę platyny(IV).

3

Kinetics and Mechanism of the Redox Reaction Between Pt(IV) Complex Ions and Sodium Thiosulfate in Aqueous Solution. Part II: Neutral and Alkaline Solution

Pacławski K., Piwowońska J.

Archives of Metallurgy and Materials

|

2014

|

Vol. 59, iss. 4

1421--1426

EN

In this work, spectrophotometric studies on the kinetics and mechanism of the reaction between [PtCl6]2- complex ions and sodium thiosulfate, in neutral (pH = 7) and alkaline (p = 12) solution, were carried out. Applying different conditions, the influence of initial concentrations of reductant and platinum(IV) complex ions as well as the influence of temperature and ionic strength on the rate constant, was experimentally determined. From the obtained results, the molecularity, the order and the value of enthalpy and entropy of activation of the reaction, were experimentally determined. It was found that in both cases the reduction reaction is relatively slow and in the studied conditions the second-order rate constant changes from 2.92 : 10-2 to 0.40 M-1:s-1 at pH = 7, and from 3.84 : 10-2 to 1.55 M-1s-1 at pH = 12. Additionally, depending on the pH, different mechanism of the reaction is present. However, regardless on the studied system the only platinum(II) chloride complex ions are the final product of the redox reaction.

PL

W pracy, przedstawiono wyniki badań spektrofotometrycznych nad kinetyką i mechanizmem reakcji pomiędzy jonami kompleksowymi [PtCl6]2- i tiosiarczanem sodu, w roztworze obojętnym (pH = 7) i zasadowym (pH = 12). Stosując różne warunki doświadczalne, wyznaczono wpływ stężenia początkowego reduktora oraz stężenia jonów kompleksowych platyny(IV), jak również wpływ temperatury oraz siły jonowej na wartość stałej szybkości reakcji. Na podstawie otrzymanych danych, wyznaczono cząsteczkowość, rząd oraz entalpie i entropie reakcji. Wykazano, że w obydwu przypadkach reakcja redukcji jest stosunkowo wolna. W badanych warunkach wartość drugorzędowej stałej szybkości reakcji ulega zmianie od 2.92· 10-2 do 0.40 M-1:s-1 w roztworze o pH = 7, oraz z 3.84 · 10-2 do 1.55 M-1s-1w roztworze o pH = 12. Dodatkowo, w zależności od pH roztworu, ulega zmianie mechanizm badanej reakcji. Jednakże, bez względu na zastosowane warunki pH, produktem końcowym jest zawsze chlorkowy kompleks platyny(II).

4

Kinetics and Mechanism of the Redox Reaction Between Pt(IV) Chloride Complex Ions and Sodium Thiosulfate in Aqueous Solution. Part I: Acidic Solution

Pacławski K., Piwowońska J.

Archives of Metallurgy and Materials

|

2014

|

Vol. 59, iss. 4

1413--1420

EN

In this work, spectrophotometric studies of the kinetics and mechanism of reaction between [PtCl4]2- complex ions and sodium thiosulfate, were carried out. The influence of different conditions, such as: initial concentrations of reductant and platinum(IV) complex ions, ionic strength, pH and temperature on the rate constant, was experimentally determined. From the obtained results, the molecularity of the first elementary step, value of the enthalpy and entropy of activation in Eyring equation as well as corresponding rate equation, were experimentally determined. It was found that the reaction is relatively slow and leads to the S, Pt and PtS colloids formation. The best conditions for solid phase formation containing Pt are at pH = 5.

PL

W pracy przedstawiono wyniki badań spektrofotometrycznych kinetyki i mechanizmu reakcji jonów kompleksowych [PtCl4]2- z tiosiarczanem sodu. Doświadczalnie określono wpływ różnych czynników na stałą szybkości reakcji, tj.: stężenia początkowego reagentów, siły jonowej, pH oraz temperatury. Na podstawie otrzymanych wyników wyznaczono cząsteczkowość pierwszego etapu elementarnego reakcji, wartości entalpii i entropii aktywacji reakcji oraz równanie kinetyczne. Wykazano, że reakcja jest stosunkowo wolna i prowadzi do powstania koloidu złożonego z siarki, platyny oraz siarczku platyny (PtS). Najlepsze warunki do wytrącania koloidu zawierającego Pt to pH = 5.