Wyniki wyszukiwania - BazTech

1

Pochodne kumaryny jako molekularne sensory fluorescencyjne stosowane do monitorowania procesów fotopolimeryzacji

Pudo A., Kamińska I., Ortyl J.

Technical Issues

|

2015

|

nr 1

47--53

EN

This paper presents research on the use of coumarin derivatives as fluorescent molecular probes for monitoring cationic and free radical photopolymerization processes, using for that purpose modern FPT method (Fluorescence Probe Technology). Literature review on the main trends of applications and spectroscopic properties of coumarin derivatives was described. In the following part of publication, relations between change of fluorescence characteristic and physicochemical changes occurring in the polymerizable composition, (both microviscosity and polarity) were explained. This article also presented the basic methodology of studies on the control of the photopolymerization reaction on-line and off-line, using fluorescence spectroscopy and parameters such as: fluorescence intensity ratio R, number of progress of the reaction β and molecular probe sensitivity S.

2

What affects the rate of free radical polymerization of a multifunctional acrylate photoinitiated by cyanine borate salts? Part I. Kinetic studies

Kabatc J., Pączkowski J.

Polimery

|

2003

|

T. 48, nr 5

322-328

EN

Cyanine dyes, widely used in color photography, can also be used as initiators of radical polymerization, initiated with visible light., The aim of this work was to check the possibility of application of borate salts of these dyes as photoinitiators of 2-ethyl-2-(hydroxymethyl)-1,3-propanediol triacrylate - TMPTA and to determine the effect of photoinitiator structure on the polymerization rate. 32 symmetric cyanine dyes - derivatives of benzothiazole and benzoxazole have been synthesized. Their structures were differentiated by changing of heteroatom (S or O), substituent in the phenyl ring as well as the type of substituents in polymethine chain. Spectroscopic investigations of dyes used as well as their borate salts showed the intensive absorption band localized for thiocarbocyanine dyes in the range 550-600 nm while for carbocyanine dyes - in the range 480-510 nm. Replacement of halogen atom or ethylsulfate anion in the cyanine dye molecule to the following anions: n-, sec- or tert- butyltriphenylborate and tetra-n-butylborate gave the borate salts of cyanine dyes. 150 various borate salts of cyanine dyes have been used as photoinitiators of TMPTA photopolymerization. It has been stated that the ability of initiation of TMPTA [as 10 vol.% solution in 1-methyl-2-pyrrolidinone (MP)] polymerization depends on the type of heteroatom in the dye molecule, the type of substituent in the phenyl ring, the type of substituent in mezo position in polymethine chain and on borate anion structure. It has been also found that monomer conversion and quantum yield of the process depend also on the chemical structure of photoinitiator.

PL

Powszechnie stosowane w fotografii kolorowej barwniki cyjaninowe mogą znaleźć zastosowanie jako inicjatory rodnikowej polimeryzacji inicjowanej światłem widzialnym. Celem pracy było zbadanie możliwości zastosowania soli borano-wych tych barwników jako fotoinicjatorów polimeryzacji triakrylanu 2-etylo-2-(hydroksymetylo-l,3-propanodiolu [TMPTA-wzór (II)] oraz określenie wpływu struktury foto-inicjatora na szybkość polimeryzacji. Zsyntetyzowano 32 symetryczne barwniki cyjaninowe - pochodne benzotiazolu i benzoksazolu (schemat A); ich strukturę różnicowano zmieniając heteroatom (S lub O), podstawnik w pierścieniu fenylo-wym, a także rodzaj podstawników w łańcuchu polimetino-wym [wzór (III), tabela 1]. Badania spektroskopowe stosowanych barwników i ich soli boranowych wykazały, że charakteryzują się one intensywnym pasmem absorpcji zlokalizowanym w przypadku barwników tiokarbocyjaninowych w przedziale 550-600 nm (rys. 1), a barwników karbocyjaninowych - w przedziale 480-510 nm. Wymiana atomu halogenku lub anionu etylo-siarczanowego w cząsteczce wyjściowej barwnika cyjaninowe-go na anion n-, sec- lub ferf-butylotrifenyloboranowy oraz tetra-n-butyloboranowy dała sole boranowe barwników cyja-ninowych (wzór I). Badaniami rodnikowej fotopolimeryzacji TMPTA objęto 150 różnych soli boranowych barwników cyjaninowych jako fotoinicjatorów tej reakcji. Ustalono, że zdolność do inicjowania polimeryzacji TMPTA w postaci 10-proc. (obj.) roztworu w l-metylo-2-pirolidonie (MP) zależy od rodzaju heteroatomu w cząsteczce barwnika, rodzaju podstawnika w pierścieniu fe-nylowym (rys. 5 i 6), rodzaju podstawnika w położeniu mezo łańcucha polimetinowego (rys. 7) oraz od budowy anionu bo-ranowego (rys. 4). Stwierdzono, że stopień przereagowania monomeru i wydajność kwantowa procesu także zależą od budowy chemicznej fotoinicjatora (tabela 2).

3

Fotoinicjowana polimeryzacja monomerów wielofunkcyjnych

Andrzejewska E.

Polimery

|

2001

|

T. 46, nr 2

88-99

PL

Przedstawiono przegląd literatury dotyczący fotoinicjowa-nej polimeryzacji rodnikowej wielofunkcyjnych (met)akryla-nów. Główny nacisk położono na wpływ, jaki może wywierać heteroatom (S lub O) zawarty w monomerze o wzorze ogólnym (IV) lub w dodawanej substancji pomocniczej, takiej jak liniowy albo cykliczny sulfid [np. o wzorze (III)] na foto-polimeryzację, min. na zależność przebiegu procesu od temperatury, na mechanizmy inicjowania i terminacji oraz na reakcje towarzyszące, np. reinicjowanie lub degradację. Ogólnie biorąc, obecność heteroatomu w cząsteczkach monomeru lub dodatku oddziaływuje korzystnie na szybkość fotopolimery-zacji i stopień przereagowania wiązań podwójnych, zwłaszcza w atmosferze powietrza. Wpływ ten jest znacznie silniejszy w przypadku grupy sulfidowej niż eterowej. Obecności heteroatomu towarzyszą, obok procesów przyspieszających, również reakcje spowalniające. Procesy te są związane przede wszystkim z oderwaniem atomu wodoru [np. równanie (7)]. Ich występowanie oraz wielkość wywieranego wpływu zależą od warunków polimeryzacji oraz budowy dodawanej substancji

EN

This review article is devoted to the radical photopolymeriza-tion of multifunctional (met)acrylates. The main emphasis was laid on the effect of a heteroatom (S or O) present in the monomer (general formula IV) or an additive molecule, such as linear or cyclic sulfid [e.g. formula (III)], on the photopolymerization, including temperature behavior, initiation and termination mechanisms as well as side reaction e.g. reinitiation or degradation. The influence of the heteroatom present in the monomer or the additive molecule is advantageous both for the polymerization rate as well as for the double bond conversion, especially in air. This effect is much stronger for the sulfide than the ether group. Generally, the effect of the heteroatom is a result of various accelerating and decelerating processes associated with hydrogen abstraction reaction [e.g. equation (7)]. The occurrence and relative importance of these processes depend on polymerization conditions and the structure of additive used.

4

Photoreduction of benzophenone by trithianes as the initiation step in radical polymerization

Andrzejewska E., Hug G., Andrzejewski M., Marciniak B.

Nukleonika

|

2000

|

Vol. 45, nr 1

83-91

EN

This work was presented at the Workshop on Reactive Intermediates in Sulfur Chemistry (Poznań, 1998). It is a summary of earlier investigations on the role of cyclic sulfides (1,3,5-trithiane derivatives) in accelerating the initiation of polymerization induced by benzophenone (BP). The primary photochemical reactions between BP and trithianes were followed by nanosecond laser flash photolysis. Tripletquenching rate constants and quantum yields for electrontransfer products and ketyl-radical formation were measured. Photoinduced polymerizations with model monomers initiated by BP/trithiane couples were followed by isothermal differential scanning calorimetry (DSC). The kinetics of these polymerizations were compared with the photochemical information on the quenching of excited BP by the trihianes. The polymerization efficiency using the various coinitiators did not follow the efficiency of photo-induced formation of the initiating radicals. The reasons for this lack of correlation were discussed in terms of the various factors that influence the polymerization aside from the efficiency of radical formation.