Wyniki wyszukiwania - BazTech

1

Wpływ kompozycji układów fotoinicjujących na szybkość inicjowania polimeryzacji wolnorodnikowej monomerów wielofunkcyjnych w zakresie światła widzialnego

Kabatc J., Jurek K.

Przemysł Chemiczny

|

2013

|

T. 92, nr 11

1987-1993

PL

Opisano wpływ czynników kinetycznych i termodynamicznych procesu przeniesienia elektronu oraz struktury pary donor-akceptor (wpływ budowy barwnika oraz drugiego koinicjatora) na szybkość inicjowania polimeryzacji wolnorodnikowej triakrylanu 2-etylo-(2hydroksymetylo)-1,3-propanodiolu (TMPTA). Przedstawiono również mechanizmy procesów pierwotnych i wtórnych w trójskładnikowych układach fotoinicjujących. Chemiczna modyfikacja struktury sensybilizatora, składu chemicznego i optymalizacja stężeń składników układów fotoinicjujących prowadzą do otrzymania efektywnych i porównywalnych z fotoinicjatorami tworzącymi wzbudzony stan trypletowy barwnikowych, singletowych układów fotoinicjujących, mogących znaleźć zastosowanie w procesie polimeryzacji wolnorodnikowej monomerów wielofunkcyjnych w zakresie światła widzialnego.

EN

A review of 23 refs., mainly of authors’ own papers (18 refs.).

2

Wykorzystanie cienkich warstw polielektrolitowych zawierających polimery przewodzące do otrzymania ultracienkich ogniw słonecznych

Kruk T.

LAB Laboratoria, Aparatura, Badania

|

2012

|

R. 17, nr 3

6-13

3

Kinetics and mechanism of electron transfer to pyridinium chlorochromate (VI) from sulfur containing amino acid, L-cysteine in aqueous and micellar media

Senapati S., Das S., Mohanty P., Patnaik A.K.

Polish Journal of Chemical Technology

|

2011

|

Vol. 13, nr 2

6-10

EN

The electron transfer reaction of L-cysteine (RSH) with pyridinium chlorochromate (PCC) has been studied spectrophotometrically over the range 2.0 ≤ 10^3 [RSH] ≤ 6.0; 0.01 ≤ [H+] ≤ 0.2; 298 ≤ T ≤ 318 K and I = 0.3 mol dm-3 (NaClO4). The electron transfer reaction has also been carried out in the presence of anionic, cationic and neutral micelle. The reaction in acid medium is strongly catalyzed by changing [SDS]T (sodium dodecyl sulfate) up to 3 × 10-2 mol dm-3, beyond this concentration of SDS, the rate is retarded. The cationic and neutral micelle has a small effect on the rate. ΔH≠ (kJ mol-1) and ΔS≠ (JK-1 mol-1) values for the k1 and k2 paths are 30.20 ± 0.25, -159.65 ± 0.83 and 29.60 ± 0.62, -127.09 ± 2.17, respectively. The negative activation entropy is indicative of the ordered transition state for the electron transfer reaction. Formation of 2-amino-3-(2-amino-2-carboxy-ethyl) disulfanyl-propanoic acid as product is strongly supported by IR spectra.

4

Polimeryzacja anionowa inicjowana reagentami przenoszącymi elektrony

Grobelny Z., Stolarzewicz A., Szczepański M., Piekarnik B.

Wiadomości Chemiczne

|

2008

|

[Z] 62, 9-10

849-873

EN

This work describes the polymerization processes with electron-transfer reagents. Alkali metals, salts of aromatic hydrocarbons radical anions, and solutions of alkalides, i.e. salts containing alkali metal anions and complexed alkali metal cations, belong to such species [33-39]. The alkali metals transfer one electron to vinyl and diene monomers in the heterogeneous systems [54-73]. The radical anions are also able to transfer one electron [74, 77-82], however, in some cases they behave as nucleophiles [82-85] or bases [86]. These initiators are applied for the polymerization of vinyl and oxacyclic monomers in homogeneous systems. Both of them are named single-electron-transfer (SET) reagents. The alkalides are two-electron-transfer (TET) reagents. Among them potassium potassides K-, K+(18-crown-6) and K-, K+(15-crown-5)2 in tetrahydrofuran solution are mostly used for the polymerization of various monomers [53]. The initiation with these salts is usually a multistage process. An organopotassium compound is formed as the intermediate product which after the protonation by crown ether becomes the real initiator of the polymerization of vinyl monomers [92, 93, 97, 100]. The organometallic intermediate can be also protonated by the monomer or can decompose with the elimination in the systems containing oxiranes [107, 110-113] or lactones [127]. Potassium alkoxides or potassium salts of carboxylic acids, respectively, are the genuine initiators in this case. Crown ethers, known as the stable activators of chemical reactions, can participate in these processes as the reagents [107, 110, 116]. In the ring-opening reaction they form unsaturated potassium alkoxides which serve as the additional initiating agents [53, 97].

5

Investigation of electron transfer between cellobiose dehydrogenase from Myriococcum thermophilum and gold electrodes

Coman V., Harreither W., Ludwig R., Haltrich D., Gorton L.

Chemia Analityczna

|

2007

|

Vol. 52, No. 6

945-960

EN

Cellobiose dchydrogenase (CDH) is a monomeric protein consisting of two subdomains: a larger flavin-associated domain (DH^J and a smaller heme-binding domain (CYTcdh|), connected via a protcase cleavable linker region. In this study, the inter-domain electron transfer, using the CDH from the ascomycete fungus Myriococcum thermophihim and thiol (SAM) modified gold electrodes, was investigated with cyclic voltammetry and UV-VIS spectroeiectrochcmistry. The effect of the SAM and pH on the formal potential of the herne domain of CDH and on the current generated by the elcctrocatalytic oxidation of eeliobiose and lactose was evaluated with voltammctric techniques. The oxidation-reduction midpoint potentials of the DHcdh. CYTcdh. and whole CDH 1 unit were estimated at di fferent pH values using a long-optical-pathway thin capillary-type spectroeiectrochemical cell.

PL

Dehydrogenaza celobiozowa (CDH) jest białkiem monomerycx.nym złożonym z dwóch części (domen) - większej połączonej z ftawiną (DHcdh) i mniejszej połączonej z hemem (CYTcdh). Obie domeny sąpołąezone rozszczepialnym łącznikiem z proteazy. W pracy przedstawiono badania przeniesienia elektronu między domenami CDH pochodzącej z grzyba Myriococcum ihermofilitm. Do badań użyto złotych elektrod modyfikowanych tiolem (samo-uporządkowanie, SAM), cyklicznej woltamperomerrii oraz UV-VIS spektroelektrochemii. Określono wpływ samouporządkowanych warstw i pH na formalny potencjał hemu w CDH, a także na prąd elektrochemicznego utleniania celobiozy i laktozy. Wyznaczono potencjały redoks DHcdh, C YTcdh i całej jednostki CDH przy różnym p H, używając do tego celu naczyńka spektroelektrochemicznego z cienkiej kapilary o długiej drodze optycznej.

6

Novel dissociative electron transfer photoniniciators for free radical polymerization

Wrzyszczyński A., Pączkowski J.

Polimery

|

2004

|

T. 49, nr 9

606-614

EN

Radical polymerization of 2-ethyl-2-(hydroxymethyl)-1,3-propanediol triacrylate (TMPTA), photoinduced with redox system: electron donor-absorber, has been presented. Xanthene dyes: Rose bengal ditetrabutylammonium salt [RBTBAS - Formula (I)] and 5,7-diiodo-3-pentoxy-6--fluorone [DIPF - Formula (II)] were used as absorbers. Electron donors in the system investigated were: (phenylthio)acetic acid (PTAA), (phenylthio)acetic acid tetrabutylammonium salt (PTAA AS), ethyl (phenylthio)acetate (PTAA EE) or n-butyltriphenyl borate (BuPh3B+). Photopolymerization mechanism has been investigated using laser flash photolysis method. It has been found that photoreduction with PTAA or PTAA AS goes with electron transfer from sulfur atom to dye in triplet state (Schemes A and B). In case when RBTBAS is used as electron acceptor the anionic radicals of the dye [RB(ź3-) - Formula (III) and RB(ź2-) Formula (IV)] are obtained. The presence of these anionic radicals shows that after electron transfer the carboxylic group exists in an ionic form what let intramolecular electron transfer from carboxylate group to sulfur cationic radical, followed with rapid decarboxylation. As a result of decarboxylation the neutral thiomethylene radicals (Ph-S-CH2ź) are formed which, after escape from solvent cage, take part in photoinitiation of the polymerization. It has been stated that transformation of sulfur(II) containing carboxylic acids into their tetrabutylammonium salts significantly increases the sensitivity of the photoinitiating system (Fig. 6 and 7). It also increases photopolymerization rate (R(p)) (Table 1, Fig. 10), which is a function of square root of the quantum yield of decarboxylation process (phi(Co2)) (Fig- 9).

PL

Przedstawiono polimeryzację rodnikową triakrylanu 2-etylo-2(hydroksymetylo-1,3-propanodiolu) (TMPA) fotoindukowaną układem redoks donor-absorber elektronów. Jako absorbery zastosowano barwniki ksantenowe: sól tetrabutyloamoniową różu bengalskiego [RBTBAS - wzór (I)] oraz 5,7--dijodo-3-pentoksy-6-fluorenon [DIPF - wzór (II)]. Donory elektronów stanowiły w badanym układzie: kwas fenylotiooctowy (PTA), sól tetrabutyloamoniowa kwasu fenylotiooctowego (PTAA AS), fenylotiooctan etylu (PTAA EE) oraz boran n-butylotrifenylowy (BuPh3B+). Mechanizm fotopolimeryzacji zbadano metodą laserowej fotolizy błyskowej (laser flash photolysis). Stwierdzono, że fotoredukcja za pomocą PTAA i PTAA AS przebiega z przeniesieniem elektronu z atomu siarki do barwnika w stanie trypletowym (schematy A i B). W przypadku, gdy akceptorem elektronu jest RBTBAS otrzymuje się anionorodniki barwnika [RB(ź-3) - wzór (III) i RB(ź-2) - wzór (IV)]. Obecność tych anionorodników wskazuje, że po przeniesieniu elektronu grupa karboksylowa ma postać jonową, co umożliwia wewnątrzcząsteczkowe przeniesienie elektronu z grupy karboksylanowej do kationorodnika siarki, po czym następuje szybka dekarboksylacja. W wyniku dekarboksylacji powstają obojętne rodniki tiometylenowe (Ph-S-CH2ź), które po opuszczeniu klatki rozpuszczalnika biorą udział w fotoinicjowaniu polimeryzacji. Stwierdzono, że przeprowadzenie kwasów karboksylowych zawierających atom siarki(II) w sole tetrabutyloamoniowe wyraźnie zwiększa czułość układu inicjującego (rys. 6 i 7) oraz szybkość fotopolimeryzacji (R(p), tabela 1, rys. 10), która jest funkcją pierwiastka kwadratowego z wydajności procesu dekarboksylacji phi(CO2) (rys. 9).

7

Spectroscopic study of hydroxymethyl radicals produced on MoOx/SiO2 catalysts by interaction of methanol with UV-induced [Mo5+--O-] triplet state

Sojka Z., Che M.

Bulletin of the Polish Academy of Sciences. Chemistry

|

2000

|

Vol. 48, No. 4

313-324

EN

EPR along with MAS-NMR and QM spectroscopy have been used to investigate the structure and reactivity of hydroxymethyl radicals formed upon UV -irradiation of methanol adsorbed on MoOx /Si0(2) catalysts. The use of natural and 13C-enriched methanol allowed the authors to ascertain the 1 H superhyperfine and 13C hyperfine tensors. Based on the analysis of the magnetic parameters the structure of .CH2OH radical interacting with the catalysts has been determined: it is non-planar and the c- H bonds are stretched. The hydroxymethyl intermediates were found to reduce surface Mo(6+) centers and adsorbed O2 via an electroprotic mechanism involving electron transfer and release of the hydroxyl proton.