W reakcji hydrosililowania estrów monowinylowych z azobenzenową grupą mezogeniczną, oktakis(wodorodimetylosiloksy)oktasilseskwioksanem, w obecności katalizatora Karstedta zsyntezowano dwa sferokrzemiany z grupami mezogenicznymi. Otrzymane produkty różniły się długością alifatycznych łańcuchów łączących klatkę POSS z grupami mezogenicznymi. Właściwości termiczne i przejścia fazowe uzyskanych pochodnych określano metodą termograwimetrii (TGA), skaningowej kalorymetrii różnicowej (DSC), optycznej mikroskopii polaryzacyjnej (POM) i spektroskopii dielektrycznej (DRS). Stwierdzono, że właściwości ciekłokrystaliczne zarówno w czasie grzania, jak i chłodzenia wykazuje tylko sferokrzemian z dłuższymi łańcuchami alifatycznymi (C10) pomiędzy nieorganiczną klatką POSS a grupami mezogenicznymi. Materiał ten w badaniach dielektrycznych wykazywał dodatkowy proces relaksacyjny związany z większą ruchliwością grup mezogenicznych.
EN
Two spherosilicates having mesogenic moieties were synthesized by hydrosilylation reaction between octakis(hydridodimethylsiloxy)octasilsesquioxane and monovinyl esters with azobenzene mesogenic groups using Karstedt's catalyst. The synthesized silsesquioxanes differed in the length of aliphatic chains connecting the POSS cage with mesogenic groups. The thermal properties and phase behavior of the products were studied using termogravimetric analysis (TGA), differential scanning calorimetry (DSC), polarizing optical microscopy (POM) and dielectric relaxation spectroscopy (DRS). The results show that only the spherosilicate with longer aliphatic spacers (C10) between inorganic cage and mesogenic groups exhibits stable liquid crystalline phases during both cooling and heating. This material also shows an additional relaxation process in the dielectric studies, which has been attributed to the higher mobility of mesogenic groups.
2
Dostęp do pełnego tekstu na zewnętrznej witrynie WWW
The results of laboratory experimental studies of the relaxation of the DC-induced polarization in saturated sand models of sedimentary rock are presented. The experimental methodology was based on registering of the relaxation IP signal (amplitude and time value) after a relatively long time of DC excitation (2-15 minutes). Depending on the chemical composition and petrophysical parameter of a rock such as the type of saturated medium (oil, electrolyte), the mechanism of polarization is different. The amplitude-time parameters of the relaxation signals depend on the petrophysical properties of the solid phase, on the salinity of porous medium, type of pore fluid and the electric field characteristics (current intensity and voltage). The Author describes the effective electrophysical characteristics of a porous medium by using well known equations. The obtained results suggest possibilities of inventing new methods in geophysical prospecting. The above experiments were the first step in this series and will be continued in the future.
PL
Artykuł przedstawia wyniki badań laboratoryjnych nad procesami relaksacyjnymi WP (wzbudzonej polaryzacji stałym prądem elektrycznym) w nasyconych piaskowych modelach skał osadowych. Rejestrowano amplitudowoczasowe charakterystyki relaksacji sygnałów WP po stosunkowo długim czasie wzbudzenia prądem stałym (2-15 minut). Pokazano, że w zależności od składu chemicznego oraz rodzaju nasycającej cieczy porowej: ropa naftowa, elektrolit . mechanizm depolaryzacji jest inny. Amplitudowo-czasowe charakterystyki sygnałów relaksacyjnych zależą od petrofizycznych właściwości fazy stałej, rodzaju płynów porowych i właściwości pola wzbudzającego (natężenie przepływającego prądu i napięcia). Zostały teoretycznie opisane efektywne elektrofizyczne charakterystyki porowatego ośrodka. Uzyskane wyniki sugerują możliwość utworzenia nowej metody geofizyki poszukiwawczej. Powyższe eksperymenty były pierwszym krokiem z tej serii i będą kontynuowane w przyszłości.
3
Dostęp do pełnego tekstu na zewnętrznej witrynie WWW
The blends of low density polyethylene with linear low density polyethylene and pure polyolefins were blown for their use in agriculture. These films were stabilized with a commercial Hindered Amine Light Stabilized (HALS). Blends with this stabilizer were photodegraded under natural outdoor weathering conditions during two years. Photodegradation involves oxidation of the polymer chain and causes modifications of the mechanical properties of the exposed films that were monitored by dynamic mechanical spectroscopy. The mechanical relaxation spectra show the alfa, beta and gamma relaxation zones, in decreasing order of temperature. Their characterization was carried out using the deconvolution method proposed by Charlesworth, together with the Fuoss-Kirkwood equation. The results obtained for pure PE-LLD and PE-LD and their blends show that the storage modulus increases as a function of the exposure time. The maximum storage modulus is reached at different exposure times depending on the blend composition. The beta relaxation zone is the most affected by weathering. A new relaxation was detected between -85° and -75°, which was modified as a function of the exposure time, and finally even disappeared. All the samples exhibit the same evolution, but at different time scales. It has been found that after two years of exposure, the degradation of the interfacial region is already initiated. The blends with 50% of PE-LD are the most resistant to weathering.
PL
Przedmiotem badań były mieszaniny polietylenów małej gęstości (PE-LD/PE-LLD) w pełnym przedziale ich składu. Metodą dynamicznej analizy termomechanicznej (DMTA) określono wpływ składu i czasu ekspozycji (do 24 miesięcy) na przebieg fotooksydacyjnego starzenia tych układów w warunkach naturalnych (Hiszpania, tabela 1). Scharakteryzowano zachodzące w toku starzenia zmiany modułu zachowawczego (E', rys. 1), tangensa kąta stratności (tg?, rys. 2) oraz modułu stratności (E", rys. 3). Na tej podstawie wyodrębniono trzy obszary relaksacyjne (alfa, beta, gamma) określając ich przedziały temperaturowe (tabele 2, 3, 4); w odniesieniu do nakładających się obszarów relaksacji alfa i beta zastosowano przy tym zaproponowaną przez Charleswortha metodę dekonwolucji wraz z równaniem Fuossa-Kirkwooda (rys. 4). Ustalono, że zmiany spowodowane starzeniem uwidaczniają się najbardziej w obszarze relaksacji beta. Najodporniejsze na starzenie są mieszaniny zawierające 50% PE-LD.
4
Dostęp do pełnego tekstu na zewnętrznej witrynie WWW
The results of investigations of relaxation processes in an amorphous part of poly(butylene terephthalate) (PBT) are presented. Electron paramagnetic resonance (EPR) measurements in the version of a spin probe method (ESR) were performed in the temperature range of 4-380 K. The study has revealed that in the low temperature range the spin probe behavior reflects the relaxation process (gamma) identified previously by other methods. The microwave power dependence of the ESR signal intensity indicates the usefulness of the saturation transfer method in the investigations of PBT and other polymers.
PL
W podany w tytule sposób zbadano procesy relaksacyjne w obszarach amorficznych PBT przebiegające w przedziale temperatury 4-380 K. Ustalono, że w temperaturze przekraczającej temperaturę zeszklenia (Ts ~ 330 K) procesy te obejmują relaksację ruchliwości segmentalnej i ruchliwości związanej z przemianą zeszklenia, a w przedziale temperatury niższej stanowią procesy relaksacji lokalnej związane prawdopodobnie z ruchliwością sekwencji metylenowych (rys. 2 i 3). Wykryta zależność widm ESR od mocy fali mikrofalowej (rys. 5) wskazuje na możliwości i przydatność metody opartej na efektach nasyceniowych w badaniach PBT i innych polimerów.
5
Dostęp do pełnego tekstu na zewnętrznej witrynie WWW
Temperature and microwave power dependence of ESR spectra of the spin probes in PBT has been studied. The observed changes of ESR signal allowed to determine the long correlation times (tau approximate to 10(-4)-10(-5) s) as well as other parameters characterizing the saturation processes and involved relaxation processes. It was established that at low temperature range (approximate to 120-200 K) the rotational mobility of used nitroxide radicals was related to local relaxation processes of the methylene sequences (3-4 CH2 groups) in an amorphous region of PBT. The obtained results show the possibility of that type of investigation also for other polymers. Determination of polymer properties via analysis of parameters obtained in saturation experiments is also raised.
PL
Zbadano zależność od temperatury oraz stosowanych mocy mikrofalowych widm ESR sondy spinowej (TEMPO) wprowadzonej do PBT. Rejestrowane zmiany sygnału ESR pozwoliły na wyznaczenie długich czasów korelacji (T~ 10 -10" s), a także innych parametrów charakteryzujących zjawiska nasy-ceniowe oraz związanie ich procesami relaksacyjnymi w PBT. Ustalono, że w niskiej temperaturze (120-200 K) ruchliwość rotacyjna użytych rodników nitroksylowych może być związana z lokalnymi procesami relaksacyjnymi. Wskazano na możliwość charakteryzowania właściwości polimerów w wyniku analizowania parametrów stosowanych głównie w badaniach nasyceniowych (rys. 2 i 3).
6
Dostęp do pełnego tekstu na zewnętrznej witrynie WWW
Artykuł dotyczy wybranych elastomerów multiblokowych różniących się budową chemiczną segmentów giętkich opartych na poli(l,2-oksypropylenie) (PO3) lub dimeryzowanym kwasie tłuszczowym (DFA) oraz zawartością sztywnych segmentów poli(tereftalanu butylenu) (PBT) - tabela 1. Omówiono znaczenie pomiarów ultradźwiękowych w badaniach polimerów i na tym tle scharakteryzowano wyniki dotychczasowych własnych ultradźwiękowych badań rozważanych typów elastomerów. Przedstawiono przy tym przebiegi zależności prędkości ultradźwięków (rys. 1), tłumienia ultradźwięków (rys. 2) oraz tangensa kąta stratności (rys. 5 i 6) od temperatury. Zaproponowano i przedyskutowano możliwość stworzenia modelu elastomeru opartego na addytywności właściwości fazy miękkiej i fazy sztywnej (rys. 4). W celu uwidocznienia procesów relaksacyjnych elastomeru, zazwyczaj opisywanych na podstawie wyników badań metodą DMTA (dynamicznej analizy termomechanicznej) o malej częstotliwości, podjęto też próbę oszacowania takich właściwości wyłącznie na podstawie wyników badań ultradźwiękowych. Wobec prostoty przyjętego modelu, uzyskane wyniki można ocenić jako zakończone umiarkowanym powodzeniem zarówno pod względem możliwości modelowania, jak i oceny -właściwości.
EN
Selected properties and structures are discussed for multiblock elastomers differing in chemical composition of soft segments based on poly(l,2-oxypropylene) (PO3) or dimerized fatty acid (DFA) and hard segments of poly(butylene terephthalate) (PBT) (Table 1). Ultrasonic techniques are summarized and measurements are reported, including ultrasonic velocity (Fig. 1), ultrasonic attenuation (Fig. 2) and loss tangent (Figs. 5 and 6), for the elastomers examined. A model is suggested, based on the additivity of properties of soft and hard segments (Fig. 4). DMTA measurements were carried out to study relaxation processes in the elastomers. Ultrasonic measurement data were used to estimate such properties. The results achieved are believed to be a moderate success, both as regards the possibility of modeling and reconstruction of relaxation processes, especially in view of the fact that the model is fairly simple.
7
Dostęp do pełnego tekstu na zewnętrznej witrynie WWW
Dielectric investigations of ferroelectric liquid crystals in the frequency range 10-2Hz-5· 10 5 Hz enable to detect four loss processes. One of them (Goldstone mode) results from collective movements of molecules. The other ones may result from ionic conduction, from inhomogenity of sample (Maxwell-Wagner effect) or from the influence of electrodes (conducting ITO layers).It turns out that all the loss peaks (except this one resulting from the influence of electrodes) may be used for detection of phase transitions in the investigated liquid crystalline material. Recently synthesised liquid crystalline compound MHPFPBC [1] was chosen for investigation.
PL
Badania dielektryczne ferroelektrycznych ciekłych kryształów w przedziale częstotliwości 10-2Hz-5· 10 5 Hz prowadzą do rejestracji czterech procesów relaksacyjnych. Jeden z nich (relaksacje Goldstona) jest wynikiem kolektywnych ruchów molekularnych. Pozostałe mogą wynikać albo z wpływu przewodnictwa jonowego, albo z niejednorodnosci próbki lub też mogą być wynikiem wpływu elektrod. Okazuje się, że wszystkie te procesy relaksacyjne (z wyjątkiem procesu wynikającego z wpływu elektrod) mogą służyć detekcji przejść fazowych w badanym materiale ciekłokrystalicznym.
JavaScript jest wyłączony w Twojej przeglądarce internetowej. Włącz go, a następnie odśwież stronę, aby móc w pełni z niej korzystać.