Wyniki wyszukiwania - BazTech

1

Polyoxazolines — mechanism of synthesis and solution properties

Dworak A., Trzebicka B., Kowalczuk A., Tsvetanov Ch., Rangelov S.

Polimery

|

2014

|

T. 59, nr 1

88--94

EN

Oxazolines and the mechanism of their polymerization have been known for over 40 years. The relatively easy control of the polymerization process of oxazolines, the wide range of oxazoline polymer properties, reaching from strongly hydrophilic through amphiphilic, temperature responding to strongly hydrophobic and last not least their high biocompatibility cause that these polymers are intensively studied and the interest for them seem to increase. In this paper the cationic polymerization of polyoxazolines, especially the problem of the reversible desactivation and reactivation of active centers, the self-organization and response to temperature changes of polyoxazolines is discussed basing upon own research and literature reports. The synthesis of nanocontainers based upon the thermoresponsivity of polyoxazolines for obtaining hollow nanoparticles in nanometer range is also described.

PL

Niniejszy przegląd literaturowy dotyczy polimerów oksazolin. Oksazoliny i mechanizm ich polimeryzacji są dobrze znane niemal od 40 lat. Relatywnie łatwa kontrola procesu polimeryzacji oksazolin, szeroki zakres właściwości polimerów od silnie hydrofilowych poprzez amififilowe, reagujące na temperaturę, po silnie hydrofobowe, a także znaczna biozgodność powodują, że polioksazoliny są wciąż intensywnie badane, a w ostatnich latach zainteresowanie tymi polimerami zdaje się rosnąć. W niniejszej pracy, na podstawie własnych prac i danych literaturowych, opisano kationową polimeryzację oksazolin, w szczególności problem odwracalnej dezaktywacji i reaktywacji centrów aktywnych, a także wybrane polimery oksazolin, zarówno liniowe, jak i gwieździste, ich zachowanie w roztworze, samoorganizację i reakcję na zmiany temperatury. Opisano także, wykorzystujące efekt termoczułości polimerów oksazolin, syntezy nanozbiorników — pustych nanocząstek o średnicy kilkuset nanometrów.

2

Thermal stability of poly(L-lactide) prepared by polymerization of L,L-dilactide with Sn(ll)-based initiators

Libiszowski J., Kowalski A., Biela T., Duda A.

Polimery

|

2004

|

T. 49, nr 10

690-697

EN

alpha-Ester-omega-hydroxy terminated poly(L-lactide) [C4H9OC(O)-PLA-OH] was prepared by the ring-opening polymerization of L,L-dilactide using tin(II) 2-ethylhexanoate (tin octoate, Sn(Oct)2]/BuOH system or tin(ll) butoxide as initiators in a wide range of molecular weights (M,(n)): from 10(3) up to 7 ź 10(5). Thermal degradation behavior of C4H9OC(O)-PLA-OH was then compared with that of its esterified counterpart [C4H9OC(O)-PLA--OC(O)CH(C2H5)C4H9). Thermogravimetric measurements versus M(n) revealed, as a result of Mn -> infinity extrapolation, the upper limit of thermal resistance of poly(L-lactide) (PLA). The onset temperature of the thermal degradation (OT) and the temperature of maximum degradation rate (MDT) of PLA are equal to 337 and 376 °C, respectively. Despite the deteriorating effect on the PLA molecular weight caused by in situ esterification of the hydroxyl chain ends with Sn(Oct)2, largely unreacted in polymerization, certain improvement of PLA thermal stability due to this side reaction was also observed.

PL

Poli(L-laktyd) o ciężarach cząsteczkowych (M(n)) mieszczących się w szerokim przedziale od 10(3) do 7 ź 10(5) , z końcowymi grupami estrową i hydroksylową [C4H9OC(O)-PLA-OH|, otrzymano metodą polimeryzacji z otwarciem pierścienia L,L-dilaktydu inicjowanej układem 2-etyloheksanian cyny(II) [oktanian cynawy, Sn(Oct)2]/butanol lub butanolanem cyny(II) (schemat A). Porównano przebieg rozkładu termicznego C4H9)0C(O)-PLA-OH i polimeru z zestryfikowaną grupą hydroksylową [C4HC9OC(O)-PLA-OC(O)CH(C2H5)C4H9] [równanie (2)]. Wyniki badań termograwimetrycznych próbek różniących się wartością M(n) pozwoliły (w wyniku ekstrapolacji do M(n) -> ...) na oznaczenie maksymalnej wytrzymałości termicznej poli(L-laktydu) (PLA). Początkowa temperatura rozkładu termicznego (OT) i temperatura największej szybkości degradacji (MDT) PLA wynoszą odpowiednio 337 i 376 °C (rys. 3). Zaobserwowano również podwyższenie odporności cieplnej PLA wskutek przebiegającej in situ estryfikacji końcowych grup hydroksylowych nieprzereagowanym w znacznym stopniu Sn(Oct)2 (rys. 5), mimo towarzyszącemu tej reakcji ubocznej zmniejszeniu wartości M(n) powstającego PLA.

3

Polimeryzacja oksiranów w obecności wodorku potasu

Stolarzewicz A., Neugebauer D., Grobelny J., Grobelny Z.

Polimery

|

1998

|

T. 43, nr 7-8

443-449

PL

Stwierdzono, że w obecności układu wodorek potasu/eter koronowy anionowa polimeryzacja oksiranów przebiega w temperaturze pokojowej. Otrzymano polimery eteru butylowoglicydylowego o stosunku Mw/ Mn < 1,1. Makrocząsteczki poli(eteru butylowoglicydylowego) są (po hydrolizie) obustronnie zakończone grupą hydroksylową; nie obserwuje się tu reakcji przeniesienia łańcucha na monomer. Natomiast poli-meryzacji tlenku_propylenu (TP) towarzyszą reakcje uboczne, a stosunek Mw/ Mn powstającego polimeru wynosi ok. 1,8. Za-proponowano mechanizm polimeryzacji TP w obecności wo-dorku potasu, wyjaśniający powstawanie na jej początkowym etapie dipotasowego glikolanu propylenowego jako głównego produktu. Rodzaj użytego eteru koronowego -18--crown-6 i dicykloheksano-18-crown-6- nie wpływa na szybkość polimeryzacji TP, natomiast drugi z tych eterów powoduje powstawanie polimerów o niemal dwukrotnie większym ciężarze cząsteczkowym.

EN

The potassium hydride/18-crown-6 system was found to pro-mote anionic polymerization of oxiranes at room temperature to yield, e.g., poly(butoxymethyl oxirane)s with My,/Mn< 1.1 and with each macromolecule hydroxy-terminated (after hydrolysis) on both ends. No chain transfer reaction on the monomer was found to occur. Methyloxirane (or propylene oxide, PO) was found to polymerize with side reactions occurring; M;(,/M,, was 1.8. A polymerization mechanism was suggested to explain the formation of di-potassium propylene glycol as the major product at the initial stage. In the presence of dicyclohexane-18-crcwn-6, the rate of polymerization of PO was the same. However, the molecular weight of the resulting polymer was twice as high.