Wyniki wyszukiwania - BazTech

1

Postęp w polioksypropylenowaniu alkoholi

Janik J., Hreczuch W., Chruściel A., Czaja K., Wojdyła H.

Przemysł Chemiczny

|

2013

|

T. 92, nr 2

235-238

2

Otrzymywanie 1,4-cykloheksanodimetanolu w wyniku uwodornienia tereftalanu dimetylowego i jego zastosowanie jako substratu w syntezie poliestrów

Lewandowski G., Wróblewska A., Milchert E.

Polimery

|

2007

|

T. 52, nr 1

39-43

PL

Przedstawiono przegląd literatury dotyczącej sposobu otrzymywania alicyklicznego diolu - 1,4-cykloheksanodimetanolu (CHDM) - służącego jako substrat w syntezie poliestrów. CHDM syntetyzuje się w wyniku dwuetapowego uwodornienia tereftalanu dimetylowego. Produktem przejściowym w tym procesie jest 1,4-cykloheksanodikarboksylan dimetylowy (CHDKM). Podano podstawowe warunki (katalizator, temperatura, ciśnienie) obydwu etapów tego procesu oraz szczegółowo omówiono jego rozwiązanie technologiczne. Scharakteryzowano też poliestry i kopoliestry wytwarzane z udziałem CHDM, podkreślając ich zalety użytkowe (wysokie wartości temperatury topnienia, znaczna krystaliczność, dobra stabilność termiczna, korzystna wytrzymałość mechaniczna) i przedstawiając najważniejsze kierunki stosowania.

EN

A review concerning the preparation of alicyclic diol 1,4-cyclohexanedimethanol (CHDM), being the substrate for the polyesters' syntheses, is presented. CHDM synthesis consists of two-stage hydrogenation of dimethyl terephthalate [equation (1) and (2)]. Dimethyl 1,4-cyclohexanedicarboxylate (CHDKM) is an intermediate product in the process. General conditions of both stages of the process were given (catalyst, temperature, pressure) and technological solutions (Fig. 1) were discussed in detail. Polyesters and copolyesters produced with use of CHDM were characterized and their useful advantages (high melting point, significant crystallinity, good thermal stability and mechanical strength) were stressed. Most important directions of applications have been presented.

3

Functionalization of multihydroxyl branched poly(3-ethyl-3-hydroxymethyloxetane). Synthesis of star poly(ethylene oxide)

Bednarek M.

Polimery

|

2006

|

T. 51, nr 10

727-734

EN

The synthesis of star polymers containing poly(ethylene oxide) (PEOX) arms connected to poly(3-ethyl-3-hydroxymethyloxetane) (PEHMOX) core is described. The medium molecular weight (Mn ~2 · 103) branched multihydroxyl polyether - PEHMOX - was functionalized by acrylate groups. Polyethers with different functionalization degree were obtained using different molar excess of (meth)acryloyl chloride as esterification agent. Functionality of polymers was analyzed by 1H NMR and MALDI TOF MS methods. PEHMOX samples with different number of acrylate groups (PEHMOX-Acrylate functionalized in 55 % and 80 %) were further applied to the synthesis of star polymers using "grafting onto" method. Thus, star copolyethers with hydrophobic PEHMOX core and hydrophilic arms PEOX were obtained by Michael addition of a-amino-w-methoxy-poly(ethylene oxide) (PEOX-NH2). Complete conversion of acrylate groups was confirmed on the basis of 1H NMR analysis. From the overall composition of star polymers it was concluded that PEOX arms were attached to the PEHMOX core either through one or two acrylate groups, which means that Michael addition proceeded with involvement of one or two protons of primary end-amine groups of the PEOX-NH2 chain. Star PEOX polymers with PEHMOX core not fully functionalized, i.e. still containing reactive hydroxyl groups, are potential precursors for miktoarm star polymers.

PL

Opracowano syntezę polimerów gwiaździstych zawierających hydrofilowe ramiona z poli(tlenku etylenu) (PEOX) połączone z rdzeniem zawierającym jednostki powtarzalne 3-etylo-3-hydroksymetylooksetanu. W tym celu najpierw wielohydroksylowy, rozgałęziony poli(3-etylo-3-hydroksymetylooksetan) (PEHMOX) o średnim ciężarze cząsteczkowym (Mn ~2 · 103) poddano funkcjonalizacji w wyniku, której grupy hydroksylowe przekształcono w grupy akrylanowe. Stosując różne molowe nadmiary chlorku akryloilu (metakryloilu) jako środka estryfikującego, otrzymano PEHMOX o różnym stopniu funkcjonalizacji (tabela 1, rys. 1 i 2). Funkcyjność polimerów analizowano stosując metody spektroskopowe - 1H NMR i MALDI TOF MS. Próbki PEHMOX zawierające różną ilość grup akrylanowych (PEHMOX-Acrylate, zestryfikowane w 55 % lub 80 %) użyto następnie do syntezy polimerów gwiaździstych metodą "grafting onto", w wyniku addycji Michaela a-amino-w-metoksy-poli(tlenku etylenu) (PEOX-NH2) (schemat A). Opierając się na wynikach analizy 1H NMR potwierdzono pełną konwersję grup akrylanowych (rys. 3, schemat B). Na podstawie sumarycznego składu polimerów gwiaździstych wywnioskowano, że ramiona poli(tlenku etylenu) są przyłączone do rdzenia PEHMOX z udziałem jednej albo dwóch grup akrylanowych, co oznacza, że addycja Michaela przebiegała z zaangażowaniem jednego lub dwóch protonów pierwszorzędowej końcowej grupy aminowej łańcucha PEOX-NH2. Częściowo funkcjonalizowane polimery gwiaździste poli(tlenku etylenu) zawierające rdzeń poli(3-etylo-3-hydroksymetylooksetanu), tzn. takie, jakie zawierają jeszcze wolne grupy hydroksylowe, są potencjalnymi prekursorami polimerów gwiaździstych o ramionach mieszanych (tzw. "miktoarm star").

4

Gwiaździste i silnie rozgałęzione polietery i poliestry

Penczek P., Biela T., Łapienis G.

Polimery

|

2002

|

T. 47, nr 9

600-610

PL

Na tle opisanych w literaturze badań prowadzonych w ob-szaarze syntezy, struktury, właściwości i możliwości stosowania gwiaździstych i/lub rozgałęzionych polieterów oraz poliestróów omówiono fragmenty własnych prac autorów w tej Dziedzinie. Opracowano nową, oryginalną metodę otrzymywania gwiaździstych i/lub rozgałęzionych makrocząsteczek polieterów na podstawie polKtlenku etylenu) (PEOX) i związ-ków diepoksydowych w obecności katalizatorów zasadowych. Powstaje tu usieciowany rdzeń pod postacią mikrożelu, wiązany z ramionami PEOX. Makrocząsteczki takie, mimo obecności w nich usieciowanego fragmentu, są utrzymywane w roztworze dzięki związanym z mikrożelem ramionom PEO -prekursora rozgałęzień. Innym zagadnieniem, opracowa-nym również w zespole autorów, jest nowa metoda analizy polimerów gwiaździstych. Polega ona na zastosowaniu dwuwymiarowej chromatografii cieczowej, czyli na połączeniu chromatografii w warunkach krytycznych (LC-CC) i chromatografii z wykluczeniem objętości (SEC). Najpierw prowadzi się rozdział pod względem liczby grup końcowych (tj. rozgałęzień), a następnie - pod względem ciężarów cząsteczkowych.

EN

On the basis of the review of the synthesis, structure, properties and possibility of application of star-shaped and/or branched polyethers and polyesters some results of authors' research have been presented. A new original method of the synthesis of star-shaped and/or branched macromolecules of polyethers, based on poly(ethylene oxide) (PEOX) and diepoxides in the presence of basic catalysts, has been elaborated. In these conditions crosslinked core as microgel coupled with PEOX arms is formed. Such macromolecules, despite a presence of crosslinked fragment, are soluble because of PEOX arms (precursors of branches) connected to microgel. Another problem, studied also by authors' group, is a new method of the analysis of star-shaped polymers. This method consists in using two dimensional liquid chromatography it means combination of LC-CC with SEC. At first the resolution according to the number of end-groups (branches) occurs and then-acording to the molecular weights.