Przedstawiono wyniki badań nad otrzymywaniem polieteroli z pierścieniem 1,3,5-triazynowym w skali wielkolaboratoryjnej. Zbadano ich właściwości fizyczne i porównano je z wynikami uzyskanymi z mniejszej skali. Wskazano możliwość zastosowania uzyskanych polieteroli do otrzymywania pianek poliuretanowych o zwiększonej odporności termicznej wytrzymujących długotrwale działanie temp. 200°C.
EN
Polyetherols were synthesized in reactions of melamine with ethylene or/and propylene carbonates at 165–178°C and used for prepn. polyurethane foams in reaction with (p-OCNC₆H4)₂CH₂ at room temp. in presence of NEt₃ and H₂O. The foams showed good thermal stability (up to 200°C) and mech. properties as well as low H₂O absorption.
2
Dostęp do pełnego tekstu na zewnętrznej witrynie WWW
The results of the study on the reactions of melamine cyanurate with ethylene carbonate were presented. As a result of the reactions, polyetherols containing thermostabile 1,3,5-triazine and perhyroxo-1,3,5-triazine rings in their structure were obtained. Basic physical properties such as density, viscosity, hydroxyl number, weight changes were measured. The polyetherols were applied as a polyol component to receiving of thermoresistant polyurethane foams. Some of the properties of the obtained foams were investigated. The value of the apparent density is between 51 and 71 kg/m3, compressive strength 222–356 kPa and the content of the open pores between 14–33%. Thermal resistance was also studied by means of the TGA method. It was found that oxygen index of the selected compositions is between 20–22%.
4
Dostęp do pełnego tekstu na zewnętrznej witrynie WWW
Opracowano nową jednoetapową metodę otrzymywania polieteroli z pierścieniem purynowym w reakcji węglanu etylenu (WE) z kwasem moczowym (KM). Zbadano przebieg syntezy oraz wpływ jej warunków na niektóre właściwości fizyczne i termostabilność produktów.
EN
A new one-stage method of preparation of polyetherols with purine ring in the reaction of ethylene carbonate (WE) with uric acid (KM) [equation (3)] has been developed. Use of carbonate, non-flammable and non-toxic (in contrast to oxiranes used up to now), and significantly better thermal stability of polyetherols obtained are advantages of this method. The effects of the synthesis conditions (Table 1) [i.e. initial KM:WE molar ratio, type and amount of a catalyst used (KOH, K2CO3, DABCO) and temperature] on necessary reaction time and selected physical properties of the products were investigated. The properties (surface tension, refraction index, viscosity and density) were presented in the form of equations describing their temperature dependence in the range 20-80 °C (Table 3). Their values at temp. 20 °C are also presented (Table 4). Thermal stability of polyetherols (Fig. 3) was determined using thermal analysis method. The course of the synthesis was investigated using 1H NMR (Fig. 1) and IR (Fig. 2) methods as well as chromatographic analysis of by-products (Table 2). They are glycols from ethylene to tetraethylene ones.
5
Dostęp do pełnego tekstu na zewnętrznej witrynie WWW
Celem badań było opracowanie warunków otrzymywania nieopisanych dotychczas w literaturze polieteroli z pierścieniem purynowym w reakcjach hydroksymetylowych pochodnych kwasu moczowego z oksiranami, określenie przebiegu reakcji, struktury i właściwości produktów oraz możliwości ich zastosowania do otrzymywania spienionych tworzyw poliuretanowych o zwiększonej odporności termicznej. Zaletą opracowanej metody w stosunku do dotychczas znanych sposobów otrzymywania polieteroli zawierających w swej strukturze pierścień heterocykliczny jest to, że nie wymaga ona stosowania rozpuszczalników organicznych, zachodzi bowiem praktycznie w środowisku oksiranu.
EN
The studies on the synthesis of polyetherols based on the reaction between hydroxymethyl--derivatives of uric acid and oxiranes has been performed. The insolubility of uric acid in organie solvents prompted to use the oligomeric hydroxymethyl-derivatives of uric acid, which allowed to overcome the problem. In particular the reaction route, structures and properties of the products of reaction were studied in the context of synthetic applicability of the products for the synthesis of polyurethane foams of high thermal stability. The optimization of synthetic procedure was performed using various molar ratio of reagents in presence of triethylamine as catalyst. The products were identified based upon 1H-NMR, IR, MS ESI analytical methods. The mechanism of the reaction between hydroxymethyl-derivatives of uric acid and oxiranes and oligoetherols present in reaction mixture was proposed on the basis of kinetic measurements. The mechanical and physico-chemical properties of products were studied: density, surface tension, viscosity, refraction coefficient. It has been found, that products have high thermal stability. The polytherols were reacted with 4,4'-diisocyanato-diphenylmethane and water to obtain semi-rigid and rigid polyurethane foams. While the obtained foams posses comparable physical parameters to those for classical polyurethane foams, their thermal stability and mechanical is much higher. The main advantage of the proposed synthetic route of polyetherols is the exclusion of organic solvents in the synthesis.
6
Dostęp do pełnego tekstu na zewnętrznej witrynie WWW
Opracowano warunki syntezy polieteroli z pierścieniem s-triazynowym, badając szczegółowo reakcje melaminy z węglanem etylenu i węglanem propylenu. Przeprowadzono analizę chromatograficzną produktów ubocznych powstających w reakcjach melaminy z węglanami alkilenowymi i oznaczono je ilościowo. Na podstawie przeprowadzonych badań z zastosowaniem 1H-NMR, IR i MS (ESI) zaproponowano strukturę otrzymanych polieteroli. W reakcjach otrzymanych polieteroli z 4,4'-diizocyjanianem difenylometanu uzyskano spienione tworzywa poliuretanowe. Stwierdzono, że otrzymane pianki charakteryzują się bardzo dobrą odpornością termiczną. Przeprowadzono badania kinetyki reakcji melaminy z węglanami alkilenowymi. Zaproponowano mechanizm badanych reakcji. Zbadano wpływ temperatury na szybkość reakcji melaminy z węglanami alkilenowymi i wyznaczono parametry termodynamiczne tych reakcji (ɫG# , ɫH# , ɫS# ).
EN
The conditions of the synthesis of polyetherols with s-triazine ring have been developed while examining in detail reactions between melamine and ethylene carbonate or propylene carbonate. The chromatographic analysis of by-products coming from the reactions of melamine and alkylene carbonates has been carried out and the quantity of by-products has been determined. On the basis of the examinations by means of H-NMR, IR and MS (ESI) the structure of the received polyetherols has been proposed. In the reaction between the received polyetherols and diphenylmethyl-4,4'-diisocyanate polyurethane foams have been obtained. The obtained foams appear to have very good thermal resistance. The kinetics of reactions between melamine and alkylene carbonates has been examined. The mechanism of the examined reactions has been proposed. Temperature effect on the progress of the reactions between melamine and alkylene carbonates has been examined and thermodynamic variables have been determined (ɫG# , ɫH# , ɫS# ).
Przedstawiono nową metodę otrzymywania polieteroli z pierścieniem perhydro-1,3,5 -triazynowym w reakcjach kwasu izocyjanurowego z nadmiarem węglanu etylenu. Znaleziono optymalne warunki syntezy, katalizatory i zbadano niektóre ich właściwości fizyczne.
EN
New synthetic route to polyetherols containing perhydro-1,3,5 -triazine ring in the reaction of isocyanuric acid with ethylene carbonate was presented. Optimal conditions of synthesis were found and some of the physical properties of polytherols were studied.
8
Dostęp do pełnego tekstu na zewnętrznej witrynie WWW
W reakcjach kwasu moczowego z formaldehydem otrzymano hydroksymetylowe pochodne tego kwasu, które następnie poddano reakcjom z tlenkiem propylenu. Otrzymano polieterole z pierścieniem purynowym. Uzyskane produkty w reakcjach z typowymi izocyjanianami i wodą dają nową generację pianek poliuretanowych o zwiększonej odporności cieplnej.
EN
In reaction of uric acid with formaldehyde hydroxymethyl derivatives of uric acid were obtained. The products reacted then with propylene oxide giving polyetherols containing purine rings. The polyetherols with common isocyanates and water make polyurethane foams.
9
Dostęp do pełnego tekstu na zewnętrznej witrynie WWW
Przedstawiono wyniki badań nad chemiczną modyfikacją rezolowych żywic fenolowo-formaldehydowych za pomocą dwu- i trój funkcyjnych polieteroli typu "Rokopol" (tabela 1) albo wybranych glikoli: 1,2-etanodiolu, 2,2-oksydietanolu lub 1,4-butanodiolu. Określono warunki prowadzenia modyfikacji (tabela 2), oznaczono właściwości fizyko-chemiczne otrzymanych żywic (tabele 3 i 4), a na podstawie widm IR (rys. 1,2) scharakteryzowano ich budowę chemiczną. Stwierdzono m.in., że modyfikowane rezole charakteryzują się dużą zawartością suchej masy i małą zawartością wolnych substratów, w szczególności wolnego formaldehydu. Modyfikowane żywice zastosowano do otrzymywania powłok lakierniczych. Uzyskane powłoki mają dobrą przyczepność do podłoża, a ich elastyczność, odporność i twardość zależy od rodzaju modyfikatora (tabele 5 i 6); spośród zastosowanych modyfikatorów najskuteczniejszymi były dwufunkcyjne polieterole.
EN
Phenol-formaldehyde resols were modified with di- and tri-functional Rokopol-type polyetherols (Table 1) and with selected glycols: 1,2-ethanediol, 2,2-oxydiethanol or 1,4-butanediol. Modification conditions for, and physicochemical property data on the resulting resins were determined (Tables 3, 4) and IR spectra (Figs. 1, 2) were recorded to characterize the structure of the resins. In the modified resols, dry weight and free monomer contents were found to be respectively high and low. Varnish coatings were prepared from the modified resins. The coatings exhibited a very good adhesion to the substrate; their elasticity, impact strength and hardness were related to the modifier nature (Tables 5, 6). Difunctional polyetherols (e.g., Rokopol D2002) were best modifiers. The modified resins showed a high thermal resistance (Table 7) in terms of TGA data.
JavaScript jest wyłączony w Twojej przeglądarce internetowej. Włącz go, a następnie odśwież stronę, aby móc w pełni z niej korzystać.