Wyniki wyszukiwania - BazTech

1

Pochodne fenazyny jako fotoinicjatory polimeryzacji rodnikowej triakrylanu trimetylolopropanu : wpływ wydajności kwantowej tworzenia stanu trypletowego na efektywność fotoinicjowania

Pyszka Ilona, Jędrzejewska Beata, Kucybała Zdzisław

Przemysł Chemiczny

|

2020

|

T. 99, nr 5

691--695

PL

Zsyntezowano serię barwników opartych na szkielecie fenazyny różniących się liczbą sprzężonych wiązań podwójnych oraz ułożeniem pierścieni aromatycznych (układ linearny i/lub angularny). Związki te badano jako potencjalne fotoinicjatory polimeryzacji rodnikowej z zakresu światła widzialnego. Efektywność fotoinicjatora charakteryzowano poprzez porównanie początkowej szybkości polimeryzacji. Jako monomer zastosowano triakrylan trimetylolopropanu. W badanych układach fotoinicjujących reakcję polimeryzacji barwnik był akceptorem elektronu, a jego donorem był koinicjator polimeryzacji rodnikowej. Efektywność fotoinicjowania polimeryzacji wyraźnie zależała od ułożenia pierścieni aromatycznych w zmodyfikowanej strukturze fenazyny oraz od wydajności kwantowej tworzenia stanu trypletowego fotoinicjatora w zakresie światła widzialnego.

EN

Seven phenazine derivatives were synthesized by condensation phenanthroquinone-9,10 and naphtoquinone-1,2 with arom. diamines and used as photoinitiators for studying free radical polymerization of trimethylolpropane triacrylate under visible light irradn. The initial rate of the polymerization was used as the photoinitiator efficiency measure. The efficiency depended on the arrangement of the arom. rings in modified phenazines and quantum yield of triplet state formation of the photoinitiator in the visible light region.

2

Modyfikowane struktury dibenzofenazyny jako fotoinicjatory polimeryzacji rodnikowej triakrylanu trimetylolopropanu : wpływ liczby atomów azotu w strukturze

Pyszka Ilona, Jędrzejewska Beata, Kucybała Zdzisław

Przemysł Chemiczny

|

2020

|

T. 99, nr 11

1605--1609

PL

Zsyntezowano serię modyfikowanych sensybilizatorów opartych na strukturze dibenzo[a,c]fenazyny różniących się liczbą oraz położeniem atomów azotu w cząsteczce. Związki te badano jako potencjalne fotoinicjatory polimeryzacji rodnikowej z zakresu światła widzialnego. Efektywność fotoinicjatora charakteryzowano przez porównanie szybkości początkowej polimeryzacji. Jako monomer zastosowano triakrylan trimetylolopropanu (TMPTA). W badanych układach inicjujących reakcję polimeryzacji sensybilizator był akceptorem elektronu, a koinicjator polimeryzacji rodnikowej donorem elektronu. Efektywność fotoinicjowania reakcji polimeryzacji TMPTA wyraźnie zależała od liczby i położenia atomów azotu w modyfikowanej strukturze dibenzo[a,c]fenazyny oraz wydajności kwantowej tworzenia stanu trypletowego fotoinicjatora w zakresie światła widzialnego.

EN

Seven compds. contg. dibenzo[a,c]phenazine (DPPh) skeleton were synthesized by condensation of 9,10-phenantroquinone or 1,10-phenantroline-5,6-dione with N atom-contg. compds. in presence of glacial AcOH. They were tested as potential photoinitiators for polymn. of trimethylpropane triacrylate under irradn. in the visible light region (intensity 18 mV/cm²) to det. the initial polymn. rate. The photoinitiating efficiency of polymn. depended on the location of N atoms in modified DPPh structure and quantum yield of the triplet state formation of the photoinitiator.

3

Benzo- i dibenzopochodne fenazyny jako barwnikowe fotoinicjatory polimeryzacji rodnikowej triakrylanu trimetylolopropanu : efekt podstawnika w parze fotoredoks

Pyszka Ilona, Kucybała Zdzisław

Przemysł Chemiczny

|

2019

|

T. 98, nr 8

1290--1294

PL

Zsyntezowano serię barwników zawierających szkielet benzo- i dibenzofenazyny, różniących się obecnością ciężkiego atomu, jakim jest jod, obecnością podstawnika elektronodonorowego (CHз, OCHз) lub podstawnika elektronoakceptorowego (COOH, CN). Związki te badano jako potencjalne fotoinicjatory polimeryzacji rodnikowej z zakresu światła widzialnego. Do testowania skuteczności fotoinicjatora charakteryzowanej na podstawie szybkości początkowej polimeryzacji stosowano triakrylan trimetylolopropanu (TMPTA). W badanych układach fotoinicjujących polimeryzację barwnik był akceptorem elektronu, a koinicjator polimeryzacji rodnikowej donorem elektronu. Skuteczność fotoinicjowanej polimeryzacji TMPTA wyraźnie zależała od obecności atomu jodu oraz grupy CHз lub OCHз, a także grupy COOH lub CN w strukturze benzo[a]fenazyny lub dibenzo[a,c]fenazyny, będącej fotoinicjatorem w zakresie światła widzialnego.

EN

Eight benzo and dibenzophenazine dyes contg. I as heavy atom and electron-donating (CHз, OCHз) or electron accepting groups (COOH, CN) were synthesized. The compds. were tested as photoinitiators in free radical polymn. initiated with visible light in the presence of electron-donor coinitiator (phenoxyacetic or thiophenoxyacetic acids and their derivs.). The initial rate of radical polymn. initiated with phenazine derivs. depended not only on the structure of the photoinitiator but also on the structure of the electron donor coinitiator.

4

Pochodne indenochinoksaliny jako barwnikowe fotoinicjatory polimeryzacji rodnikowej triakrylanu trimetylolopropanu: efekt podstawnika w parze fotoredoks

Pyszka I., Kucybała Z.

Przemysł Chemiczny

|

2018

|

T. 97, nr 4

550--556

PL

Zsyntezowano serię barwników zawierających szkielet indenochinoksaliny, różniących się obecnością ciężkiego atomu (Cl, Br, I), obecnością podstawnika elektronodonorowego (CH3, OCH3) lub podstawnika elektronoakceptorowego (COOCH3). Związki te badano jako potencjalne fotoinicjatory polimeryzacji rodnikowej z zakresu światła widzialnego. Do testowania skuteczności fotoinicjatora charakteryzowanej na podstawie szybkości początkowej polimeryzacji stosowano monomer TMPTA. W badanych układach fotoinicjujących polimeryzację barwnik pełnił rolę akceptora elektronu lub akceptora atomu wodoru, a koinicjator polimeryzacji rodnikowej donora elektronu lub atomu wodoru. Skuteczność fotoinicjowanej polimeryzacji TMPTA wyraźnie zależała od obecności atomu bromu lub jodu oraz grupy CH3 lub OCH3 w strukturze indenochinoksaliny będącej fotoinicjatorem w zakresie światła widzialnego.

EN

Nine indenoquinoxaline (I, R1 and/or R2 = H, Cl, Br, I, Me, OMe, COOMe) photoinitiators were syntetized by condensation of ninhydrine with resp. substituted o-phenyldiamines in EtOH soln. in presence of AcOH and used for photopolymerization of trimethylolpropane triacrylate in polar solvents under laser irradn. (intensity 20 mW/cm2) in presence of thiophenoxyacetic acid and 2-mercaptobenzoxazole to det. the initial polymerization rate. The I isomers (R1 and/or R2 = Br, I, Me, OMe) exhibited a high efficiency in photoinitiating the polymerization.

5

Sole N-alkoksonionowe jako koinicjatory w procesie polimeryzacji rodnikowej sensybilizowanej przez barwnik skwarynowy w zakresie światła UV-Vis

Kostrzewska K., Balcerak A., Dobosz R., Kabatc J.

Przemysł Chemiczny

|

2017

|

T. 96, nr 7

1503--1507

PL

Sole N-alkoksoniowe zastosowano jako koinicjatory w dwuskładnikowych układach inicjujących polimeryzację rodnikową triakrylanu 2-etylo-2-hydroksymetylo-1,3-propanodiolu (TMPTA). Zbadano wpływ składu układów fotoinicjujących zawierających barwnik skwarynowy na kinetykę procesu fotopolimeryzacji triakrylanu trimetylolopropanu. Opisano syntezy koinicjatorów oraz spektroskopowe właściwości fotoinicjatorów. Stwierdzono, że dwuskładnikowe układy barwnik skwarynowy/ sól N-alkoksypirydyniowa mogą być stosowane jako efektywne układy inicjujące polimeryzację rodnikową w zakresie promieniowania UV-Vis.

EN

Six N-alkoxypyridinium salts were synthesized, identified and used together with 1,3-bis(4-bromophenylamino) squarine as coinitiators in 2-component photoinitiating systems for radical polymerization of HOCH₂CHEt(CH₂OH)₂ triacrylate at 25°C and light intensity 30 mW/cm² (wave length 300–500 nm) to det. the kinetics of photopolymerization. The 2-component systems squarine dye/N-alkoxypyridnium salts were found very efficient for initiation of the radical polymerization.

6

Pochodne pirydopirazynoindolu jako barwnikowe fotoinicjatory polimeryzacji rodnikowej triakrylanu trimetylolopropanu : efekt ciężkiego atomu

Pyszka I., Kucybała Z.

Przemysł Chemiczny

|

2017

|

T. 96, nr 9

1968--1972

PL

Zsyntezowano serię barwników zawierających szkielet pirydopirazynoindolu, różniących się liczbą i rodzajem podstawników (Cl, Br, I). Związki te badano jako potencjalne fotoinicjatory polimeryzacji rodnikowej w zakresie światła widzialnego. W testach opartych na pomiarze początkowej szybkości polimeryzacji stosowano jako monomer triakrylan trimetylolopropanu (TMPTA). W układach fotoinicjujących polimeryzację barwnik pełnił funkcję akceptora elektronu lub akceptora atomu wodoru, a koinicjator polimeryzacji rodnikowej funkcję donora elektronu lub atomu wodoru.

EN

Cl, Br and I-contg. pyridopyrazinoindole dyes were synthesized by condensation of resp. isatines and diaminopyridines in AcOH and used as potential photoinitiators for free radical polymerization of trimethylolpropane trialkylate initiated with visible light. The initial rate of polymerization was used as a measure of photoinitiation efficiency. The presence of Cl, Br and I ats. resulted in increasing the polymerization rate.

7

Fenantropterydyna i 12-karboksydibenzo[a,c]fenazyna jako fotoinicjatory polimeryzacji rodnikowej triakrylanów

Pyszka I., Kucybała Z.

Przemysł Chemiczny

|

2017

|

T. 96, nr 4

908--911

PL

Zsyntezowano fenantropterydynę i 12-karboksydibenzo[ a,c]fenazynę i zastosowano jako fotoinicjatory polimeryzacji rodnikowej triakrylanów działające w zakresie światła widzialnego. Do testowania skuteczności fotoinicjatora charakteryzowanej szybkością początkową polimeryzacji stosowano monomer TMPTA. W badanych układach fotoinicjujących polimeryzację barwnik pełnił funkcję akceptora elektronu lub akceptora atomu wodoru, a koinicjator polimeryzacji rodnikowej funkcję donora elektronu lub atomu wodoru. Dobierając warunki polimeryzacji triakrylanu TMPTA (PETTA), można było obserwować odchylenie od typowego kształtu krzywych fotoinicjowanej polimeryzacji.

EN

Phenantropteridine and 12-carboxydibenzo[a,c]phenazine were synthesized and used as photoinitiators for radical polymerization of 2-ethyl-2-hydroxymethyl-1,3-propandiol and pentaerythritol triacrylates in the visible light. In the studied systems, a photoinitiating polymerization dye acting as an electron acceptor or hydrogen acceptor, and a coinitiator of radical polymerization acting as an electron donor or H donor were also used. Deviations from the typical shape of the photoinitiated polymerization curves (“humps”) were obsd.

8

Synthesis and studies of novel homodimeric styrylbenzimidazolium dyes applied as photoinitiators for the radical polymerization of acrylic monomers

Jędrzejewska B., Kowalska M.

Polimery

|

2015

|

T. 60, nr 4

242--250

EN

A series of homodimeric styrylbenzimidazolium dyes were synthesized and applied as visible light initiators for the polymerization of acrylic monomer. In the photoinitiating system, hemicyanine dye cation acts as an electron acceptor whereas borate anion is an electron donor. The photochemistry of the series of bichromophoric hemicyanine borates: 1,3-bis{2-[4-(N-alkylamino)styryl]-1-methylbenzimidazolium}propane, 1,5-bis{2-[4-(N-alkylamino)styryl]-1-methylbenzimidazolium}pentane, 1,10-bis{2-[4-(N-alkylamino)styryl]-1-methylbenzimidazolium}decane, was compared to the photochemistry of structurally related monochromophoric hemicyanine borates. The photoinitiating efficiency of the donor-acceptor pairs is discussed based on the free energy change for the photoinduced electron transfer from borate anion to dye cation.

PL

Otrzymano serię homodimerycznych barwników styrylobenzimidazoliowych i zastosowano je jako inicjatory polimeryzacji akrylanów działające w zakresie światła widzialnego. W badanych układach fotoinicjujących kation barwnika pełnił rolę akceptora elektronów, a anion boranowy — donora elektronu. Właściwości fotochemiczne soli boranowych dwuchromoforowych barwników hemicyjaninowych: 1,3-bis{2-[4-(N-alkiloamino)styrylo]-1-metylobenzimidazolo}propanu, 1,5-bis{2-[4-(N-alkiloamino)styrylo]-1-metylobenzimidazolo}pentanu, 1,10-bis{2-[4-(N-alkiloamino)styrylo]-1-metylobenzimidazolo}dekanu porównano z właściwościami ich monochromoforowych odpowiedników. Efektywność fotoinicjowania reakcji polimeryzacji przez badane pary donorowo-akceptorowe oceniono na podstawie zmiany energii swobodnej aktywacji procesu fotoindukowanego przeniesienia elektronu z anionu boranowego na kation barwnika.

9

Fotoreaktywne termotopliwe kleje samoprzylepne na bazie poliakrylanów

Czech Z., Kowalczyk A.

Chemik

|

2014

|

Vol. 68, nr 1

53--60

PL

Przedstawiono badania wpływu zdolnych do kopolimeryzacji fotoinicjatorów, wbudowanych w trakcie rodnikowej polimeryzacji rozpuszczalnikowej w łańcuch polimeru, na podstawowe właściwości poliakrylanowych klejów samoprzylepnych , takie jak: tack, adhezja, kohezja oraz skurcz; zaprezentowano na przykładzie nienasyconego fotoinicjatora 4-akryloyooksy-benzofenonu

EN

From the investigated copolymerizable photoinitiators incorporated into polymer chain during the synthesis of solventfree acrylic PSA, the best results by preliminary test by tack, peel adhesion, shear strength and shrinkage were observed by application of 4-acryloyloxy benzophenone (ABP)

10

Polimeryzacja rodnikowa z przeniesieniem atomu (ATRP) jako nowatorska metoda polimeryzacji żyjącej

Kamińska-Bach G.

Farby i Lakiery

|

2012

|

nr 1

7--12

PL

Odkryta w 1995 roku metoda polimeryzacji rodnikowej z przeniesieniem atomu (ATRP) stanowi jedną z pierwszych metod kontrolowanej polimeryzacji rodnikowej. Technika ta różni się od klasycznych rodnikowych metod polimeryzacji, umożliwiając otrzymywanie polimerów o złożonej, wyraźnie określonej strukturze poprzez zastosowanie specjalnego katalizatora. Dzięki możliwości precyzyjnej kontroli masy cząsteczkowej i budowy otrzymywanych materiałów technika ta jest jedną z najprężniej rozwijających się obecnie metod polimeryzacji.

EN

Discovered in 1995 Atom Transfer Radical Polymerization method (ATRP) is one of the first methods controlled radical polymerization. This technique differs from conventional methods radical polymerization, allowing receiving polymers with a complex, well-defined structure because of using a special catalyst. Due to the possibility of a precise control of the molecular weight and topology of received materials, this technique is currently one of the most developing polymerization methods.

11

Copolymerization of acrylic acid and 3-acryloyloxypropionic acid

Kajewska K., Gibas M.

Polish Journal of Applied Chemistry

|

2011

|

Vol. 55, nr 1

19-24

EN

Poh'fcarboxylic acids) have numerous applications among which a peculiar one is in restorative dentistry, Ü components of carboxylatc and glass-ionomer cements, compomers and some dentin bonding agents. Usually, reiytacrylic acid) or copolymers of acrylic acid, itaconic acid and/or maleic acid arc used. Molecular weight s kept low to provide low viscosity of working solutions. s have synthesized a new class of copolymers to be applied in dental biomaterials basing on acrylic acid and its dimer, i.e. 3-acryloyloxypropionic acid. Molecular weight was moderated by use of appropriate chain transfer ?2scts- The polymers were characterized by viscosimetry, vapour osmometry and NMR spectroscopy.

12

Wykorzystanie metod spektroskopowych w badaniach procesów i produktów polimeryzacji rodnikowej

Pabin-Szafko B., Wiśniewska E.

Chemik

|

2011

|

Vol. 65, nr 7

637-642

PL

Zastosowanie metod spektroskopowych w chemii polimerów pozwala na uzyskanie niezbędnych informacji przy identyfikowaniu struktury chemicznej związków i tym samym na badanie różnych procesów, począwszy od syntezy inicjatorów, ich zachowania się w różnych warunkach (np. w reakcji rozpadu), poprzez badanie pozostałych substratów oraz produktów polimeryzacji, a także badanie innych procesów - modyfikacji czy destrukcji polimerów.

EN

The utilization of spectroscopic methods in polymer chemistry allows obtaining the necessary information to identify the chemical structure of compounds and moreover different processes studies, starting from initiator synthesis, their behaviour at various conditions (e.g. during thermal decomposition), through the other polymerization substrates and products study, and also other processes - polymers modification or destruction investigations.

13

Wielokationowe pochodne barwników styrylopirydyniowych jako sensybilizatory w układach fotoinicjujących polimeryzację rodnikową TMPTA

Jędrzejewska B., Kapela J.

Chemik

|

2011

|

Vol. 65, nr 4

249-254

PL

Wielokationowe pochodne barwników styrylopirydyniowych w połączeniu z solą n-butyltrifenyloboranową są efektywnymi fotoinicjatorami polimeryzacji TMPTA. Mechanizm fotoinicjowania opiera się na wytworzeniu rodnika n-butylowego w wyniku heterolitycznego rozpadu wiązania węgiel-bor w rodniku boranylowym, tworzącym się po procesie fotoindukowanego przeniesienia elektronu. W pracy zaprezentowano wyniki badań opisujące zdolności soli boranowych do fotoinicjowania reakcji polimeryzacji wielofunkcyjnych monomerów akrylowych.

EN

Multicationic styrylpyridinium dyes paired with n-butyltriphenylborate salt are shown to be effective photoinitiators of TMPTA polymerization. Mechanism of the photoinitiation involves n-butyl radicals formed from the heterolytic cleavage of carbon-boron bond that follows the electron transfer process. The capability of the salts to act as initiators for the polymerization of multifunctional monomer is documented.

14

Badanie aktywności kompozycji biologicznych w polimeryzacji rodnikowej

Wiśniewska E., Pabin-Szafko B.

Zeszyty Naukowe Politechniki Poznańskiej. Budowa Maszyn i Zarządzanie Produkcją

|

2010

|

Nr 12

367-371

PL

Badano aktywność rodnikową a-tokoferolu, ß-karotenu i kwasu askorbinowego w różnych układach polimeryzacji rodnikowej - metakrylanu metylu i akrylonitrylu w obecności inicjatorów azowych. Każda z testowanych substancji działa inhibitująco na proces polimeryzacji. a-Tokoferol i β-karoten zastosowane łącznie wywołują efekt synergiczny, obniżając szybkość polimeryzacji i wydłużając czas inhibicji. Natomiast w przypadku kwasu askorbinowego w połączeniu z a-tokoferolem obserwuje się wzrost szybkości polimeryzacji.

EN

Radical activity of a-tocopherol,β-carotene and ascorbic acid was investigated in the various systems of radical polymerization - methyl methacrylate and acrylonitrile in the presence of azo initiators. Every substance tested acts as inhibitor in the polymerization process. α-Tocopherol and Β-carotene used together cause synergic effect, decreasing polymerization rate and elongated inhibition period. Whereas in the case of ascorbic acid in connection with a-tocopherol the increase of polymerization rate is observed.

15

Crosslinking polymerization of polyfunctional monomers by free radical mechanism

Vlad C. D., Vasiliu S.

Polimery

|

2010

|

T. 55, nr 3

181-185

EN

The crosslinked architectures based on diallyl maleate (DAM) obtained by suspension polymerization techniques have been studied. The influence of synthesis parameters on the structure of poly(diallyl maleate) [poly(DAM)] and copolymers of DAM with methyl methacrylate (MM) [poly(DAM-co-MM)] was also investigated. The effect of the diluents (n-butyl acetate or cyclohexanole) on the inner macroporous structure (apparent and skeletal density, pore volume, total porosity, cyclohexane uptake) has been studied. The experimental results showed that the values of the solvent uptake are strongly influenced by the diluent quantity as well as its solubility parameter.

PL

Przedmiotem badań był proces sieciowania na drodze polimeryzacji suspensyjnej maleinianu diallilu (DAM) i jego kopolimeru z metakrylanem metylu (MM). Określono wpływ warunków prowadzenia reakcji na strukturę otrzymanych poli(maleinianu diallilu) [poly(DAM)] i poli(maleinianu diallilu-ko-metakrylanu metylu) [poly(DAM-co-MM)]. Badano także wpływ rodzaju rozcieńczalnika (octan n-butylu lub cykloheksanol) i jego ilości na makroporowatą strukturę produktów. W tym celu wyznaczano gęstość pozorną, gęstość szkieletową, objętość porów, porowatość całkowitą i absorpcję cykloheksanu. Wyniki badań pokazują, że wielkość absorpcji rozpuszczalnika silnie zależy od ilości jak i parametru rozpuszczalności rozcieńczalnika.

16

Spectroscopic and thermal studies on acrylic acid copolymers in interaction with uranyl

Buruiana E. C., Nechifor M., Buruiana T.

Polimery

|

2009

|

T. 54, nr 5

354-360

EN

Two acid copolymers derived from acrylic acid and itaconic acid i.e., poly(AA-co-IA) (7:2 molar ratio) or from the same acids and a small amount of N-vinylpyrrolidone i.e., poly(AA-co-IA-co-NVP) (7:3:2 molar ratio) were prepared by standard free-radical polymerization in aqueous solutions to be further used in preparation of complexes with uranyl ions. FT-IR and 1H NMR spectroscopy, thermogravimetric and relative viscosity measurements were used to characterize the resulting copolymers (PA-B, PA-T). Their polycomplexes with uranyl acetate, in aqueous solution and solid state (PA-Baq, PA-Taq and PA-Bss, PA-Tss, respectively), were analyzed by pH measurements, luminescence spectroscopy, FT-IR spectroscopy and thermal analyses for the latter ones.

PL

Metodą polimeryzacji wolnorodnikowej prowadzonej w wodzie zsyntetyzowano dwa kopolimery. Jednym z nich był kopolimer binarny kwasu akrylowego (AA) i itakonowego (IA), tj. poli(AA-ko-IA) (PA-B), w którym stosunek monomerów wynosił AA:IA=7:2, a w drugim terpolimer AA, IA oraz N-winylopirolidonu (NVP) połączony w stosunku molowym AA:IA:NVP=7:3:2, tj. poli(AA-ko-IA-ko-NVP) (PA-T). Otrzymane kopolimery charakteryzowano za pomocą metod spektroskopowych (FT-IR, 1H NMR), analizy termicznej (termograwimetria, skaningowa kalorymetria różnicowa) (rys. 2-4), a także wyznaczono lepkość ich roztworów wodnych. Przygotowano kompleksy obu kopolimerów z kationem uranylowym w postaci roztworów wodnych (PA-Baq i PA-Taq) oraz w postaci krystalicznej (PA-Bss i PA-Tss). Badano wpływ stężenia na pH roztworów wodnych kopolimerów oraz odpowiednich roztworów polikompleksów (rys. 1). Otrzymane polikompleksy badano również metodami analizy termicznej (rys. 5), FT-IR (rys. 2 i 3) oraz spektroskopii luminescencyjnej (rys. 6-10).

17

Acrylic monomers and polymers with pyrimidine rings

Kosterna J., Lubczak J.

Polimery

|

2009

|

T. 54, nr 7-8

581-584

EN

Acrylates and methacrylates with pyrimidine rings were synthesized starting from 1,3-bis(hydroxyalkyl) 5,5-diethylbarbiturates and acrylic or methacrylic acids. Then these monomers containing pyrimidine rings were subjected to radical polymerization. The values of thermal stability of the polymers were enhanced in comparison with those of common polyacrylates and polymethacrylates obtained from aliphatic diols.

PL

W reakcjach kwasów akrylowego lub metakrylowego z odpowiednimi 5,5-dietylobarbituranami 1,3-bis(2-hydroksyalkilowymi) zsyntetyzowano monomery akrylowe lub metakrylowe zawierające pierścienie pirymidynowe (tabela 1). Otrzymane monomery poddano polimeryzacji w obecności nadtlenku benzoilu jako inicjatora. Skaningowa kalorymetria różnicowa (DSC) wykazała, że uzyskane polimetakrylany charakteryzują się temperaturą zeszklenia (Tg) wyższą niż 200° (tabela 2). Z analizy termicznej wynika, że poliakrylany i polimetakrylany z pierścieniami pirymidynowymi wykazują zwiększoną odporność termiczną w porównaniu z klasycznymi, alifatycznymi poliakrylanami i polimetakrylanami. Temperatura maksymalnego rozkładu niektórych z nich wynosi 420-430°.

18

Nanocząstki węglowe w procesie in-situ

Pabin-Szafko B., Wiśniewska E., Huczko A.

Karbo

|

2009

|

Nr 2

79-82

PL

Nanocząstki węglowe wprowadzone do matrycy polimerowej mają korzystny wpływ na właściwości np. elektryczne, termiczne czy mechaniczne otrzymywanych kompozytów. Tym samym powiększają się możliwości potencjalnego zastosowania takich tworzyw. Znane są różne techniki ich otrzymywania. Alternatywę dla kompozytów jako mieszanin polimeru z nanocząstkami stanowi proces polimeryzacji rodnikowej in situ, zapewniając lepsze rozprowadzenie nanocząstek i związanie z matrycą polimerową. Zbadano wpływ nanocząstek węglowych w różnych postaciach: fullerenów (C60), jednościennych nanorurek węglowych (SWCNT), nanowłókien węglowych (CNF) i nanowłókien węglowo-krzemowych (SiCNF), na polimeryzację rodnikową monomerów winylowych: akrylonitrylu (AN), metakrylanu metylu (MMA) i styrenu (S), w obecności różnych inicjatorów - czyli w różnych środowiskach reakcyjnych. Podstawę metody badania stanowiła analiza przebiegu polimeryzacji w układzie monomer/rozpuszczalnik/azoinicjator, prowadzonej w obecności nanocząstek węglowych, połączona z charakterystyką otrzymanych produktów. Technika polimeryzacji in situ powoduje chemiczne związanie fullerenów i nanorurek węglowych z matrycą polimerową, natomiast nanocząstki węglowe w postaci włókien nie wykazują takiej reaktywności. Przykłady zmian właściwości kompozytów z wbudowanymi chemicznie nanocząstkami węglowymi zilustrowano wynikami badań struktury chemicznej metodą spektroskopii w podczerwieni (IR) i w ultrafiolecie (UV-VIS), właściwości termicznych metodą termicznej analizy różnicowej (DTA) oraz przewodnictwa właściwego produktów polimeryzacji.

EN

Carbonaceous nanoparticles incorporated into polymer matrix have a beneficial influence on properties of the obtained composites, e.g. electrical, thermal or mechanical. The same the possibilities of the potential application of such materials enlarge. Different methods of the composite syntheses are known. An alternative for composites prepared as a mixtures of polymer with nanoparticles is in situ radical polymerization, assuring the better distribution of nanoparticles and bonding them with the polymer matrix. In our previous works we investigated the influence of carbonaceous nanoparticles in various forms: fullerenes (C60), single wall carbon nanotubes (SWCNT), carbon nanofibres (CNF) and silicon carbide nanofibres (SiCNF), on the radical polymerization of vinyl monomers: acrylonitrile (AN), methyl methacrylate (MMA) and styrene (S), in the presence of different initiators - that is in various reaction media. The analysis of the polymerization course in the monomer/solvent/azoinitiator system in the presence of carbonaceous nanoparticles, combined with the products characterization was the basis of examination method. The method of in situ polymerization results in chemical bonding of fullerenes and carbon nanotubes with the polymer matrix, whereas carbonaceous nanoparticles in the form of fibers do not exhibit such reactivity. The examples of the changes in properties of the composites with chemical bonded carbonaceous nanoparticles has been illustrated by the findings from studies of the chemical structure by IR and UV-VIS spectroscopy, thermal properties by DTA method and electrical conductivity of the polymerization products.

19

Polimeryzacja akrylonitrylu w obecności funkcyjnego inicjatora azowego - propionianu 2,2'-azobis[2-metylo-?-hydroksy-oligo(oksyetylenowego)]

Wiśniewska E., Pabin-Szafko B.

Polimery

|

2008

|

T. 53, nr 1

20-26

PL

Scharakteryzowano przebieg polimeryzacji akrylonitrylu (AN) inicjowanej oligomerycznym azoestrem - propionianem 2,2'-azobis[2-metylo-?-hydroksyoligo(oksyetylenowym)] [AIBN-OOE(400)] - w roztworach N,N-dimetyloformamidu (DMF) w temp. 60°C w pełnym możliwym do zbadania przedziale zmian składu mieszaniny monomer/rozpuszczalnik (wyrażanego wartościami ułamka molowego xM). Wyznaczone parametry kinetyczne reakcji - tj. szybkość (ze stałą 2kdf) i efektywność inicjowania (f), szybkość polimeryzacji (ze stałą globalną K~) oraz polimeryzowalność (&delta), a także, pośrednio, stała propagacji (kp) - są ilustracją zmienności warunków procesu polimeryzacji AN - homogenicznych, przejściowych i heterogenicznych w funkcji xM (efekt stężeniowy polimeryzacji). Prawdopodobnie selektywna solwatacja inicjatora przez monomer i rozpuszczalnik ma dalsze konsekwencje uzewnętrzniające się w zmianach reaktywności rosnących rodników. Badany proces polimeryzacji akrylonitrylu pod wpływem inicjatora funkcyjnego - azoestru - porównano z prowadzoną w podobnych warunkach polimeryzacją AN inicjowaną konwencjonalnym inicjatorem, mianowicie 2,2'-azobisizobutyronitrylem (AIBN). Odmienna charakterystyka kinetyczna obydwu polimeryzacji [w szczególności w warunkach xM>0,4, kiedy to następuje znaczne przyspieszenie polimeryzacji w obecności inicjatora AIB-OOE(400)] sugeruje możliwość wstępnego uporządkowania monomeru, któremu sprzyjają wzajemne oddziaływania grup chemicznych w monomerze i inicjatorze.

EN

The course of acrylonitrile (AN) polymerization initiated with oligomeric azoester 2,2'-azobis[2-methyl-?-hydroxy-oligo(oxyethylene) propionate] [AIB-OOE(400)] in N,N-dimethylformamide (DMF) solutions, at temp. 60°C and in the whole possible to study range of monomer - solvent mixture compositions (expressed by the monomer mole fraction xM), was characterized (Fig. 1-4). The determined kinetic parameters of the reaction, i.e. rate constant (2kdf) and efficiency (f) of initiation, polymerization rate (overall rate constant K~), polymerizability (?) and indirectly also the propagation rate constant (kp) illustrate the variability of polymerization conditions. They are homogeneous, transient and heterogeneous (Table 2 and 3) being functions of xM (concentration effect of polymerization). A hypothesis was proposed that selective solvation of initiator by monomer and solvent has got further consequences expressed as changes of reactivity of growing radicals. The studied process of acrylonitrile polymerization in the presence of functional initiator (azoester) was compared with AN polymerization initiated with conventional initiator 2,2'-azobisisobutyronitrile (AIBN), carried out in similar conditions. The different kinetic characteristics of both polymerizations [particularly for xM>0.4, when a significant acceleration of the process takes place when AIB-OOE(400) initiator is used] suggest the possibility of preliminary arrangement of monomer, favored by mutual interactions of chemical groups in monomer and initiator.

20

N-winyloformamid - nowy ekologiczny monomer wodorozpuszczalny

Bortel E., Witek E., Pazdro M., Kochanowski A.

Polimery

|

2007

|

T. 52, nr 7-8

503-510

PL

Opisano trzy różne metody syntezy N-winyloformamidu (NVF) - nietoksycznego, izomerycznego w stosunku do akryloamidu monomeru rozpuszczalnego w wodzie, od niedawna produkowanego na skalę przemysłową. Są to technologie realizowane w koncernach BASF (Niemcy), Mitsubishi (Japonia) i Air Products & Chemicals (USA). Scharakteryzowano strukturę cząsteczki NVF, która w wyniku silnego sprzężenia może przybierać postaci czterech różnych konformerów. Opierając się na wynikach własnych badań spektroskopowych i obliczeń kwantowo-mechanicznych uzasadniono przyczynę występowania w widmach NMR sygnałów pochodzących tylko od dwóch konformerów (trans-cis i trans-trans, brak cis-trans i cis-cis). Przedstawiono reakcje towarzyszące rodnikowej i jonowej polimeryzacji NVF. Wskazano na możliwości zastosowania poli(N-winyloformamidu) i otrzymywanej z niego na drodze hydrolizy poliwinyloaminy.

EN

N-vinylformamide (NVF) is a nontoxic water-soluble monomer, isomeric in relation to acrylamide, until recently introduced into the industrial scale of production. Three various methods of N-vinylformamide synthesis were described, according to the technologies realized in BASF (Germany), Mitsubishi (Japan) and Air Products & Chemicals (USA) companies. There was described the structure of NVF molecule which can form four various conformers because of strong coupling. The reason of the presence of signals of just two conformers in NMR spectra (trans-cis and trans-trans only, cis-cis and cis-trans not present) has been justified on the basis of the results of own spectroscopic investigations (Fig. 1 and 2) and quantum-mechanical calculations (Fig. 3 and 4). The reactions accompanying the radical or ionic NVF polymerizations were presented. Possible applications of poly(N-vinylformamide) as well as of polyvinylamine, obtained by its hydrolysis, were pointed.