Wyniki wyszukiwania - BazTech

1

Milestones in development of a ring-opening polymerization of the heterocyclic monomers - view from a personal perspective

Duda A., Kubisa P., Łapienis G., Słomkowski S.

Polimery

|

2014

|

T. 59, nr 1

9--23

EN

Ring-opening polymerization (ROP) studies of cyclic acetals, ethers, esters, and esters of phosphoric acids developed in Centre of Molecular and Macromolecular Studies in Łódź is concisely reviewed. Main attention is paid to results of a more general importance for polymer science, as seen from a personal perspective of the authors of this article. Mostly thermodynamics and kinetics in connection with mechanism of the ROP is discussed.

PL

Dokonano zwięzłego przeglądu badań polimeryzacji z otwarciem pierścienia cyklicznych acetali, eterów, estrów i estrów kwasu fosforowego rozwijanych w Centrum Badań Molekularnych i Makromolekularnych w Łodzi. Szczególną uwagę poświęcono wynikom, które na podstawie osobistego poglądu autorów niniejszego artykułu, mają bardziej ogólne znaczenie w nauce o polimerach. W dyskusji położono nacisk na termodynamikę i kinetykę polimeryzacji w powiązaniu z jej mechanizmem.

2

N-winyloformamid - nowy ekologiczny monomer wodorozpuszczalny

Bortel E., Witek E., Pazdro M., Kochanowski A.

Polimery

|

2007

|

T. 52, nr 7-8

503-510

PL

Opisano trzy różne metody syntezy N-winyloformamidu (NVF) - nietoksycznego, izomerycznego w stosunku do akryloamidu monomeru rozpuszczalnego w wodzie, od niedawna produkowanego na skalę przemysłową. Są to technologie realizowane w koncernach BASF (Niemcy), Mitsubishi (Japonia) i Air Products & Chemicals (USA). Scharakteryzowano strukturę cząsteczki NVF, która w wyniku silnego sprzężenia może przybierać postaci czterech różnych konformerów. Opierając się na wynikach własnych badań spektroskopowych i obliczeń kwantowo-mechanicznych uzasadniono przyczynę występowania w widmach NMR sygnałów pochodzących tylko od dwóch konformerów (trans-cis i trans-trans, brak cis-trans i cis-cis). Przedstawiono reakcje towarzyszące rodnikowej i jonowej polimeryzacji NVF. Wskazano na możliwości zastosowania poli(N-winyloformamidu) i otrzymywanej z niego na drodze hydrolizy poliwinyloaminy.

EN

N-vinylformamide (NVF) is a nontoxic water-soluble monomer, isomeric in relation to acrylamide, until recently introduced into the industrial scale of production. Three various methods of N-vinylformamide synthesis were described, according to the technologies realized in BASF (Germany), Mitsubishi (Japan) and Air Products & Chemicals (USA) companies. There was described the structure of NVF molecule which can form four various conformers because of strong coupling. The reason of the presence of signals of just two conformers in NMR spectra (trans-cis and trans-trans only, cis-cis and cis-trans not present) has been justified on the basis of the results of own spectroscopic investigations (Fig. 1 and 2) and quantum-mechanical calculations (Fig. 3 and 4). The reactions accompanying the radical or ionic NVF polymerizations were presented. Possible applications of poly(N-vinylformamide) as well as of polyvinylamine, obtained by its hydrolysis, were pointed.

3

Application of poly(3-ethyl-3-hydroxymethyloxetane) as macroinitiator for the synthesis of star polymers of ethylene oxide. Efficiency of initiation

Bednarek M., Kubisa P.

Polimery

|

2004

|

T. 49, nr 10

719-723

EN

Macromolecules of poly(3-ethyl-3-hydroxymethyloxetane) (poly-EHMOX) may act as convenient multifunctional initiators for the synthesis of star polymers in polymerizations initiated by -OH (or -O(-)) groups. It is desirable, that all functional groups of the initiator are indeed involved in initiation because in such case the number of arms is equal to the number of functional groups. We have used poly-EHMOX as macroinitiator for anionic and cationic polymerization of ethylene oxide (EOX) leading to star polymers containing poly-EHMOX core and poly-EOX arms. Using 1H NMR method it has been shown that the efficiency of initiation of anionic polymerization by -O(-) groups derived from poly-EHMOX is not quantitative. On the other hand, in the cationic polymerization of EOX in the presence of poly-EHMOX (proceeding by Activated Monomer mechanism) efficiency of initiation is quantitative and the number of arms is equal to the number of functional groups in poly-EHMOX even at the early stages of reaction.

PL

Makrocząsteczki poli(3-etylo-3-hydroksymetylooksetanu) (poli-EHMOX) [wzór (1)] mogą służyć jako wielofunkcyjne makroinicjatory do syntezy polimerów gwiaździstych otrzymywanych w wyniku polimeryzacji inicjowanej grupami -OH lub -O(-) . Istotne jest, aby wszystkie grupy funkcyjne makroinicjatora uczestniczyły w reakcji inicjowania, co zapewnia liczbę ramion równą liczbie wprowadzonych grup funkcyjnych. Zastosowano poli-EHMOX jako makroinicjator polimeryzacji anionowej i kationowej tlenku etylenu (EOX) prowadzącej do polimerów gwiaździstych zawierających rdzeń zbudowany z poli-EHMOX i ramiona z poli-EOX. Opracowano metodę opartą na wynikach analizy 1H NMR produktów polimeryzacji (rys. 1), pozwalającą na podstawie rodzaju grup końcowych wnioskować o mechanizmie kopolimeryzacji oraz ocenić efektywność inicjowania w przypadku użycia makroinicjatora. Stwierdzono, że inicjowanie polimeryzacji anionowej pochodzącymi od grup -OH centrami aktywnymi -O(-) nie jest ilościowe, natomiast inicjowanie polimeryzacji kationowej [przebiegającej według mechanizmu Aktywowanego Monomeru (AM)] grupami -OH zachodzi ilościowo, a liczba ramion jest równa liczbie grup funkcyjnych poli-EHMOX już na wczesnym etapie polimeryzacji.

4

Progress in controlled/living polymerizations (CLP) in aqueous media. Part II. Conventional polymerization in aqueous media

Qiu J., Charleux B., Matyjaszewski K.

Polimery

|

2001

|

T. 46, nr 9

575-581

EN

A review with 66 references covering homogeneous and heterogeneous polymerization, classification of heterogeneous radical polymerizations, suspension, emulsion and mini-emulsion polymerizations, non-radical polymerizations in heterogeneous aqueous media including ionic polymerization, coordination polymerization and ROMP. Water used in place of organic solvents as medium is environmentally advantageous and economic and this fact inspires researchers to develop not only radical but also non-radical polymerization in aqueous media. The polymers prepared by conventional polymerization techniques are poorly defined in terms of M and MWD, composition and architecture. The controlled/living polymerization techniques (cf. Part I) allow potentially to remove this demerit.

PL

Scharakteryzowano różne układy ulegające w środowisku wodnym homogenicznej polimeryzacji rodnikowej, jonowej oraz katalizowanej przez metale przejściowe. Bardziej szczegółowo omówiono kinetykę i mechanizm polimeryzacji heterogenicznej przebiegającej w środowisku wodnym według mechanizmu rodnikowego i nierodnikowego. W tej pierwszej grupie wyodrębniono procesy przebiegające w suspensji, emulsji oraz w miniemulsji. W ramach grupy drugiej przedstawiono polimeryzację jonową, koordynacyjną i typu metatezy z otwarciem pierścienia (ROMP).

5

Symulacja rozkładu ciężarów cząsteczkowych jako narzędzie badania procesów polimeryzacyjnych

Szymański R.

Polimery

|

1998

|

T. 43, nr 9

513-523

PL

Przedstawiono użyteczność metod symulacji rozkładu ciężarów cząsteczkowych (MWD) do badania mechanizmów oraz kinetyki procesów polimeryzacyjnych. Omówiono symulacje metodą Monte Carlo (MC) polimeryzacji jonowej z odwracalną dezaktywacją centrów aktywnych propagacji jak również polimeryzacji jonowej z przeniesieniem na polimer prowadzącym do rozerwania łańcucha i wymiany międzyłańcuchowej segmentów polimeru. Wykazano, że możliwe jest występowanie bimodalnego MWD w układach charakteryzujących się jednakowymi stałymi szybkości propagacji na wolnych jonach i parach jonowych. W przypadku wymiany segmentalnej, symulacja MC była podstawą do opracowania omówionego w publikacji sposobu określania stosunku stałych szybkości propagacji i przeniesienia na polimer (rys. 3). Przedstawiono możliwość użycia metody MC do weryfikacji przybliżonych metod symulacji MWD opartych na numerycznym całkowaniu równań różniczkowych (rys. 5).

EN

Molecular weight distribution (MWD) simulations are shown to be useful in studying the mechanism and kinetics of polymerization processes. Monte Carlo simulations of MWD in (i) ionic polymerizations involving reversible deactivation of active centers of propagation and (ii) ionic polymerization with transfer onto the polymer, resulting in chain rupture and interchain exchange of polymer segments showed bimodal MWD to occur in the systems characterized by identical propagation rate constants on free-ion and ion-pairs. In the exchange of segments, Monte Carlo simulations served to establish the ratio of the rate constants of propagation and segmental interchain exchange (Fig. 3). The Monte Carlo method is shown to help verify the approximate MWD simulation methods based on numerical integration of differential equations (Fig. 5).