Wyniki wyszukiwania - BazTech

1

Tailoring polybutadiene properties by application of Σ and µ polar modifiers during anionic polymerization

Kozak R., Matlengiewicz M.

Farby i Lakiery

|

2018

|

nr 4

6--12

EN

Viscoelastic properties of polybutadiene are closely connected with the content and distribution of butadiene cis-1,4, trans-1,4 and 1,2 (vinyl) isomeric repeating units constituting the polymer chain, hence, there is a strong need to control them in order to obtain polybutadiene with desired properties. In this study we have examined influence of well-known polar modifiers, with respect to the complex type they form with the living center: Lewis bases (σ complex), Lewis acids (µ complex), mixture of Lewis base and Lewis acid (σ+µ complex) and acid-bases (σ–µ complex), on the kinetics of anionic polymerization of 1,3-butadiene and microstructure of the polymer formed.

PL

Lepkosprężyste właściwości polibutadienu są ściśle związane z zawartością i rozmieszczeniem izomerycznych, powtarzających się jednostek cis-1,4, trans-1,4 i 1,2 (winylowych) tworzących łańcuch polimerowy, stąd istnieje silna potrzeba ich kontrolowania, w celu uzyskania polibutadienu o pożądanych właściwościach. W pracy przebadano dobrze znane modyfikatory polarne, w odniesieniu do typu kompleksu jaki tworzą z centrum aktywnym: zasady Lewisa (kompleks σ), kwasy Lewisa (kompleks µ), mieszanina zasady i kwasu Lewisa (kompleks σ+µ) i kwasowo-zasadowe (kompleks σ–µ), na kinetykę polimeryzacji anionowej 1,3-butadienu i mikrostrukturę tworzonego polimeru.

2

Incremental calculation of sequence distribution of isotactic poly(isobutyl acrylate) and poly(sec-butyl acrylate)

Siołek M., Pasich M., Henzel N., Matlengiewicz M.

Przetwórstwo Tworzyw

|

2015

|

T. 21, Nr 2 (164)

161--165

EN

The microstructure characterization of two butyl acrylate homopolymers poly(isobutyl acrylate), PiBuA and poly(sec-butyl acrylate), PsBuA, prepared by anionic polymerization, was investigated by ¹³C NMR spectroscopy. It was found that the carbonyl signal in the 100 MHz ¹³C NMR spectra of both homopolymers was sensitive to configurational effects and provided sufficient resolution to perform detailed analysis of sequence distribution at the triad/pentad level. The line assignments can be verified by spectral simulation based on incremental calculation of the chemical shifts of individual sequences.

PL

Wykorzystując spektroskopię ¹³C NMR przeprowadzono charakterystykę mikrostrukturalną dwóch homopolimerów akrylowych, poli(akrylanu izobutylu), PiBuA, oraz poli(akrylanu sec-butylu), PsBuA, uzyskanych na drodze polimeryzacji anionowej. Stwierdzono, że sygnał karbonylowy obydwu homopolimerów jest czuły na efekty konfiguracyjne, a rozdzielczość sygnału C=O pozwala na analizę rozkładu sekwencji na poziomie triad i pentad konfiguracyjnych. Przypisanie sygnałów zostało zweryfikowane przez komputerową symulację widma opartą na inkrementalnych obliczeniach przesunięć chemicznych poszczególnych sekwencji.

3

Możliwości sterowania budową łańcucha polimerów dienowych. Cz. 2, Rola modyfikatorów polarnych w procesie anionowej polimeryzacji butadienu i izoprenu i ich kopolimeryzacji ze styrenem

Kozak R., Matlengiewicz M.

Przemysł Chemiczny

|

2015

|

T. 94, nr 8

1362-1368

PL

Dokonano przeglądu i klasyfikacji układów inicjujących stosowanych w procesie polimeryzacji anionowej, zdolnych do sterowania mikrostrukturą łańcucha polibutadienu (BR), poliizoprenu (IR), a także kopolimeru butadienu (SBR) lub izoprenu (SIR) ze styrenem. Rozpatrzono wpływ modyfikatorów polarnych z grupy zasad i kwasów Lewisa na szybkość procesu polimeryzacji, zawartość struktur izomerycznych butadienu i izoprenu oraz rozkład sekwencji jednostek monomerycznych w ich kopolimerach ze styrenem.

EN

A review, with 98 refs., of acidic, alk. and mixed initiator systems used in anionic polymerization for controlling the microstructure of butadiene and isoprene homopolymers (butadiene and isoprene rubbers) and copolymers with styrene (styrene-butadiene and styrene-isoprene rubbers).

4

Photoinduced charge separation in aqueous solution of porphyrin-quinone end-capped poly(methacrylic acid)

Zapotoczny S., Kataoka F., Nowakowska M.

Polimery

|

2014

|

T. 59, nr 1

95--100

EN

Photoinduced charge separation from porphyrin (P) to benzoquinone (Q) moieties covalently attached to the opposite chain ends of poly(methacrylic acid) (PMMA) was studied. The effect of polymer chain length, pH and ionic strength of the aqueous solution on the rate constant of charge separation and efficiency of P+• - Q-• radical ion pair formation was determined.

PL

Badano proces fotoindukowanej separacji ładunku pomiędzy cząsteczkami porfiryny (P) i benzochinonu (Q), kowalencyjnie przyłączonymi na przeciwnych końcach łańcucha poli(kwasu metakrylowego) (PMMA). Określono wpływ długości łańcucha, pH, siły jonowej wodnych roztworów polimeru na wartość stałej szybkości separacji ładunku i wydajności tworzenia pary rodniko-jonów P+• -Q-•.

5

Polimeryzacja anionowa inicjowana reagentami przenoszącymi elektrony

Grobelny Z., Stolarzewicz A., Szczepański M., Piekarnik B.

Wiadomości Chemiczne

|

2008

|

[Z] 62, 9-10

849-873

EN

This work describes the polymerization processes with electron-transfer reagents. Alkali metals, salts of aromatic hydrocarbons radical anions, and solutions of alkalides, i.e. salts containing alkali metal anions and complexed alkali metal cations, belong to such species [33-39]. The alkali metals transfer one electron to vinyl and diene monomers in the heterogeneous systems [54-73]. The radical anions are also able to transfer one electron [74, 77-82], however, in some cases they behave as nucleophiles [82-85] or bases [86]. These initiators are applied for the polymerization of vinyl and oxacyclic monomers in homogeneous systems. Both of them are named single-electron-transfer (SET) reagents. The alkalides are two-electron-transfer (TET) reagents. Among them potassium potassides K-, K+(18-crown-6) and K-, K+(15-crown-5)2 in tetrahydrofuran solution are mostly used for the polymerization of various monomers [53]. The initiation with these salts is usually a multistage process. An organopotassium compound is formed as the intermediate product which after the protonation by crown ether becomes the real initiator of the polymerization of vinyl monomers [92, 93, 97, 100]. The organometallic intermediate can be also protonated by the monomer or can decompose with the elimination in the systems containing oxiranes [107, 110-113] or lactones [127]. Potassium alkoxides or potassium salts of carboxylic acids, respectively, are the genuine initiators in this case. Crown ethers, known as the stable activators of chemical reactions, can participate in these processes as the reagents [107, 110, 116]. In the ring-opening reaction they form unsaturated potassium alkoxides which serve as the additional initiating agents [53, 97].

6

Influence of some reaction parameters on the synthesis of the first generation of stars with arms composed of poly(oxyethylene glycol)

Łapienis G.

Polimery

|

2008

|

T. 53, nr 11-12

841-847

EN

The syntheses of the multiarm stars resulting from the reaction of oligoalcohols with diepoxides have been studied. MPEG 550, 750, and 2000 [MPEG=monomethyl ether of poly(oxyethylene glycol)] as precursors of arms and diglycidyl ethers of ethylene (DGEG) or neopentyl glycol (DGNG) as the core forming diepoxides were used. The increase in Mn, polydispersity (MWD) and the number of arms (f) in stars with the increase in the concentration of reagents and [diepoxide]o/ [MPEG]o ratio, and the decrease in temperature were observed. The final content of unreacted MPEG lowers with increasing concentration of reagents, proportion of the alkoxide groups in the initiator ([RO-]/[RO-+ROH]), length of MPEG chain, and [diepoxide]o/[MPEG]o ratio and also with decreasing reaction temperature.

PL

Praca dotyczy syntezy polimerów gwiaździstych o ramionach zbudowanych z monometylowych eterów glikolu polioksyetylenowego (MPEG) o różnych ciężarach cząsteczkowych (MPEG 550, 750 oraz 2000) i o rdzeniu na podstawie diepoksydów, mianowicie diglicydowych eterów glikolu etylenowego (DGEG) bądź neopentylowego (DGNG). Zbadano wpływ różnych warunków syntezy na jej przebieg (rys. 1 i 2) oraz na charakterystykę powstających produktów (tabela 1). Stwierdzono, że na zmniejszenie zawartości nieprzereagowanego MPEG w końcowej mieszaninie reakcyjnej wpływa obniżenie temperatury, wzrost długości łańcucha tego prekursora i wyjściowego stosunku [diepoksyd]o/[MPEG]o, a także zwiększenie stężenia reagentów oraz alkoholanu (RO-) w inicjatorze (RO-+ROH) (rys. 3). Obniżenie temperatury jak również zwiększenie stężenia reagentów i stosunku [diepoksyd]o/[MPEG]o powoduje wzrost Mn, polidyspersyjności (MWD) oraz liczby ramion (f) otrzymywanych polimerów gwiaździstych (rys. 4-6).

7

Technologia wytwarzania poliamidu 6 modyfikowanego sadzą fulerenową

Kelar K., Jurkowski B., Mencel K.

Archiwum Technologii Maszyn i Automatyzacji

|

2004

|

Vol. 24, nr 1

85-96

PL

W artykule przedstawiono badania struktury i właściwości poliamidu 6 (PA6) niemodyfikowa-nego i modyfikowanego sadzą fulerenową. W badaniach stosowano sadzę zawierającą 9-11 % mas. iulerenu. Niemodyfikowany i modyfikowany PA6 otrzymano metodą anionowej polimeryzacji kaprolaktamu. Odlewy rozdrabniano i następnie wtryskiwano znormalizowane próbki. Strukturę badano metodą skaningowej mikroskopii elektronowej (SEM). Badania właściwości obejmowały: zawartość monomeru i oligomerów, zawartość fazy krystalicznej, temperaturę topnienia fazy krystalicznej, chłonność wody, właściwości mechaniczne (wytrzymałość na rozciąganie, udarność metodą Charpy'ego) oraz właściwości przetwórcze (wskaźnik szybkości płynięcia). Sadzy iulerenowej można użyć do otrzymywania metodą in situ kompozytów poli(e-kaprolaktamu). Otrzymano PA6 o lepszych parametrach wytrzymałościowych i nieznacznie mniejszej chłonności wody.

EN

The paper presents the results of investigations of structure and properties of block polyamide 6 (PA6) nonmodified and modified with fullerene black. Nonmodified and modified PA6 were synthesized by anionie polymerization of Ł-caprolactam. The castings were grounded and injection molded into standard specimen. The morphology was obtained by scanning electron microscopy (SEM). In this work following properties were investigated: contents of monomer and oligomer, degree of crystallinity, melting point, sorption of water, mechanical properties (tensile strength, Charpy's notched impact strength) and processing properties (melt flow index). Fullerene black can be used to compound poly(e-caprolactam)/fullerene black composites by an in situ process. PA6 with improvement mechanical properties and lowered sorption of water was obtained.

8

Żyjąca polimeryzacja jonowa

Stolarczyk J.

Polimery

|

2002

|

T. 47, nr 10

679-684

PL

Przedstawiono (w nawiązaniu do Kongresu IUPAC Macro 2000) przegląd prac nad żyjącą polimeryzacją jonową, opublikowanych w głównej mierze w ostatnich latach. Są to przede wszystkim artykuły dotyczące anionowej polimeryzacji meta-krylanów i akrylanów, jednak procesy żyjące badano również w odniesieniu do polimeryzacji szeregu innych monomerów zarówno winylowych, jak i heterocyklicznych (z otwarciem pierścienia). Opisano nowe i modyfikowane układy inicjujące stosowane w żyjącej polimeryzacji. W przeglądzie uwzględniono również syntezy różnych makromonomerów oraz tele-chelicznych homo- i kopolimerów o różnorodnej (np. gwiaździstej) architekturze.

EN

A review of research works on ionic living polymerization, published mainly in recent years, has been presented. In majority the publications concern anionic polymerization of methacrylates and acrylates, however living polymerization has been investigated also for vinyl monomers as well as for heterocyclic ones (ring opening polymerization). New and modified initiating systems used in the living polymerization have been described. The syntheses of various macromonomers as well as telechelic homopolymers and copolymers with various architecture (e.g. star-shaped one) have been also included in the review.

9

Wpływ budowy chemicznej grup końcowych na stabilność termiczną poli([R,S] 3-hydroksymaślanu)

Sikorska W., Adamus G., Kaczmarczyk B., Kowalczuk M.

Prace Naukowe Instytutu Technologii Organicznej i Tworzyw Sztucznych Politechniki Wrocławskiej. Konferencje

|

2001

|

Vol. 50, nr 23

266-269

PL

Naturalne poliestry alifatyczne charakteryzują się cennymi właściwościami aplikacyjnymi, takimi jak biodegradowalność i biokompatybilność. Jednak wysoki stopień krystaliczności oraz stosunkowo niska stabilność termiczna ograniczją ich szersze zastosowanie. Ostatnio stwierdzono, że chemiczna budowa grup końcowych, a w szczególności obecność grup hydroksylowych na obu końcach łańcucha naturalnego PHB w znacznym stopniu może poprawić jego stabilność termiczną. Celem badań przedstawionych w niniejszej pracy było określenie stabilności termicznej wybranych polimerów oraz mieszanin polimerowych otrzymanych na bazie ataktycznego poli([R,S] 3-hydroksymaślanu), a-PHB. Stabilność termiczną badanych próbek wyznaczono na podstawie analizy termograwimetrycznej przeprowadzonej w temperaturze 200 stopni C w atmosferze gazu obojętnego. Wykazano, że najlepszą stabilność termiczną posiada ataktyczny poli([R,S] 3-hydroksymaślan) zawierający hydroksylową i karboksylową grupę końcową.

EN

Poly(3-hydroxyalkanoates), PHB belong to a family of biodegradable polyesters produced by some bacteria as carbon and energy reserves. Many applications of these biodegradable poly(3-hydroxyalkanoates), especially poly[(R)-3-hydroxybutyrate] and its copolymers with (R) 3-hydroxyvalerate, have been suggested including they use for biodegradable packaging materials. However, high crystallinity and low thermal stability of natural PHA limit their wide used. It was suggested recently, that presence hydroxy groups at both ends of PHB chain could improve its thermal properties. In the present communication the influence of the chemical structure of the end groups on thermal stability of synthetic poly([R,S]3-hydroxybutyrate) is discuses.

10

Precyzyjna synteza blokowych kopolimerów siloksanowo-siloksanowych zawierających segmenty hydrofilowe i hydrofobowe

Chojnowski J.

Polimery

|

2001

|

T. 46, nr 7-8

461-467

PL

Opracowano metodę precyzyjnej (kontrolowanej) syntezy w pełni siloksanowych kopolimerów blokowych złożonych z segmentów hydrofilowych i hydrofobowych. Metoda opiera się na sekwencyjnej anionowej polimeryzacji z otwarciem pierścienia cyklotrisiloksanów [schemat (1)]. Segment hydrofobowy otrzymuje się w wyniku polimeryzacji heksametylocyklotrisiloksanu (D3), natomiast segment hydrofilowy, uzyskiwany z reguły na drugim etapie, powstaje na drodze polimeryzacji cyklotrisiloksanu zawierającego grupy prekursorowe przy jednym lub przy trzech atomach krzemu [schematy (2) i (5)]. Są one następnie przekształcane w wyniku reakcji na polimerze w grupy hydrofilowe. W syntezie omawianych kopolimerów można też wykorzystywać bezpośrednią polimeryzację cyklotrisiloksanu zawierającego grupę hyclrofilową. Metoda pozwala na syntezę diblokowych i triblokowych kopolimerów amfifilowych o dużej czystości topologicznej i wąskim rozkładzie ciężarów cząsteczkowych. Kopolimery takie mogą być także precyzyjnie funkcjonalizowane na jednym końcu łańcucha.

EN

A method was developed to carry out a controlled synthesis of all-siloxane amphiphilic block copolymers, viz., by a sequential one-pot an-ionic ring-opening polymerization of cyclotrisiloxanes (Scheme 1). Usually, the hydrophobic block was first synthesized by Li alkyl- or Li silanolate-initi-ated polymerization of hexamethylcyclotrisiloxane, D3. After almost all the D3 had been converted, a cyclotrisiloxane was added that was carrying a precursor functional group at only one, or at each of the three silicon atoms (Schemes 2 and 5). When polymerized on the silanolate center, the cyclotrisiloxane yielded a block copolymer endowed with the precursor groups which subsequently became transformed into hydrophilic groups to yield the amphiphilic block copolymer. The hydrophilic block was also formed directly in the sequential copolymerization by using a cyclotrisiloxane with a hydrophilic function substituted for the precursor group. The present method allows to synthesize amphiphilic diblock or triblock all-siloxane copolymers that exhibit a high topological purity and a narrow molecular weight distribution. These copolymers can be precisely functionalized on one chain end.