Wyniki wyszukiwania - BazTech

Ograniczanie wyników

2 Polimery

Znaleziono wyników: 2

Liczba wyników na stronie

Wyniki wyszukiwania

Wyszukiwano:
w słowach kluczowych: organoaluminum compounds

Sortuj według:

Ogranicz wyniki do:

Copolymerization of ethylene with higher 1-olefins over vanadium catalyst supported on Al(i-Bu) 3 modified magnesium carrier

Białek M., Krasoń T.

Polimery

2008

T. 53, nr 1

14-19

Copolymerization of ethylene and higher 1-olefin over supported vanadium catalyst was studied. VOCl3 after immobilization on the magnesium carrier [MgCl2 (THF) 2 modified with Al(i-Bu) 3] and after activation with Et2AlCl was used as a catalytic system. The effects of the type of comonomer (1-hexene, 1-octene, 1-decene or 1-dodecene) and its concentration in the reaction medium on the yield of copolymerization, on incorporation of comonomer, and on some properties of the reaction products (molecular weight and its distribution, melting point, crystallinity) were investigated. The findings were compared to those available from analogous studies which had been carried out earlier with the use of the same catalyst immobilized on an unmodified magnesium complex.

Badano proces kopolimeryzacji etylenu z wyższymi 1-olefinami (C6-C12) wobec katalizatora wanadowego (VOCl3) immobilizowanego na nośniku magnezowym MgCl2 (THF) 2 modyfikowanym z zastosowaniem Al(i-Bu) 3. W charakterze aktywatora nośnikowego prekatalizatora wanadowego zastosowano Et2AlCl. Stwierdzono, że aktywność takiego układu katalitycznego jest porównywalna z aktywnością katalizatora z prekursorem wanadowym osadzonym na niemodyfikowanym nośniku magnezowym. Zaobserwowano także, że wprowadzenie komonomeru do środowiska reakcji powoduje niewielkie zmniejszenie wydajności procesu w porównaniu z homopolimeryzacją etylenu, postępującą w miarę wzrostu stężenia komonomeru w środowisku reakcji. Dodatkowo zauważono, że udział tego negatywnego zjawiska jest tym większy im krótszy jest węglowodorowy łańcuch komonomeru (rys. 1). Stopień wbudowania komonomeru do łańcucha polietylenu także zależy zarówno od stężenia, jak i od długości łańcucha wyższej olefiny i maleje w szeregu: 1-heksen > 1-okten > 1-decen > 1-dodecen (rys. 2 i tabela 1). Należy podkreślić, że immobilizacja katalizatora wanadowego na wspomnianym nośniku modyfikowanym związkiem glinoorganicznym polepsza efektywność wbudowywania komonomeru (zwłaszcza o dłuższym łańcuchu) do PE w porównaniu z efektywnością takiego samego katalizatora zakotwiczonego na niemodyfikowanym kompleksie MgCl2 (THF) 2. Można zatem przypuszczać, że modyfikacja MgCl2 (THF) 2 związkiem glinoorganicznym prowadzi do zmiany charakteru centrum aktywnego, które - bardziej wówczas oddalone od powierzchni nośnika - staje się łatwiej dostępne dla cząsteczki komonomeru. Scharakteryzowano również wpływ rodzaju i zawartości komonomeru na zmianę ciężaru cząsteczkowego, temperatury topnienia i stopnia krystaliczności produktów (rys. 3 i 4).

Electroconductivity measurements in the solutions of catalytic systems based on metallocene complexes and various activators

Babkina O. N., Saratovskikh S. L., Bravaya N. M.

Polimery

2001

T. 46, nr 6

393-396

Electroconductivity (%) was studied in 10 ' to 1CT7 M bent-sandwich and ansa-metallocene (Cp2 MX2/ Me2SiInd2MX2, Me2SiCp2MX2, Me2SiCp-t-BuMX2, Me2Si(2-MeInd)2MX2, (2-PhInd)2MCl2, EtInd2ZrCl2 and ((cyc/o-C6Hn)2Cp)2ZrCl2; M = Ti, Zr; X = Cl, Me) solutions (toluene, dimethy-lene chloride as varying polarity solvents) of homogeneous Ziegler-Natta catalyst systems derived in situ from the metallocene precursors and an organoaluminum compound (AlEt3, AlEt2Cl, Al-i-Bu3), polymethylaluminoxa-ne (MAO) or perfluorophenyl borate (Ph3CB(C6F5)4, Me2PhHNB(C5F5)4) as co-catalyst in relation to metallocene /activator ratio over a wide metallocene concentration range and in the absence or presence of an a-olefin. The specific electroconductivity of the reaction product solution was almost always higher than the sum of the electroconductivities of the individual component solutions measured under comparable conditions (Table 1). Apparent dissociation degrees and charged species equilibrium concentrations were evaluated (Tables 2, 3). The time profiles of electroconductivities and polymerization rates measured simultaneously were found to follow analogously descending courses (Figs. 3, 4). Low or very low metallocene concentration (1CTJ-1CT7 M), perfluorophenyl borate as activator, and sometimes also the a-olefin (propylene, hexene) added were found to enhance the electroconductivity (Table 1), i.e., to favor the formation of charged species.

Przeprowadzono pomiary przewodnictwa elektrycznego (%) w roztworach metalocenów w różniących się polarnością rozpuszczalnikach (toluen lub CH2CI2) w zależności od stężenia metalocenu (10"3-10** mol/l), stosunku metalocen/kokatalizator (związki glino-organiczne, polimetyloaluminoksan, borany perflurofenylowe) i ewentualnej obecności olefiny (propylen, heksen). Stwierdzono, że ZM+B+C (M = metalocen, B = aktywator, C = monomer) jest niemal zawsze większe od sumy XM + ZB + ZC (tabela 1). Małe stężenie metalocenu, obecność boranu perfluorofenylowego jako kokatalizatora i a-olefiny zwiększa przewodnictwo elektryczne roztworu. Wyniki wskazują na powstawanie obdarzonych ładunkiem produktów oddziaływania cyrkonocenu z kokatalizatorem. Przebiegi % i szybkości polimeryzacji propylenu w funkcji czasu (rys. 3, 4) są bardzo zbliżone.