Wyniki wyszukiwania - BazTech

1

O spektrofotometrii inaczej

Biniaś Włodzimierz

Polish Journal of Materials and Environmental Engineering

|

2024

|

Vol. 7 (27)

1--31

EN

The article is written in a popular science convention. It concerns issues related to generally understood issues that are involved in explaining the principles of the impact of the measure-ment beam in spectrophotometric research. To explain this, we need to answer basic ques-tions about what a photon is? What is wave-particle dualism? What do chemical bonds look like? What conditions must be met for a photon to be adsorbed by a chemical moiety? There are many inaccuracies in the current theories that do not explain the observed phenomena. The phenomenological models of the photon and chemical bonds that I have created are in-tended to explain photoelectric and optical phenomena that are not explained by either the wave or particle nature of photons. There is also no clear model of chemical bonds that would explain the phenomena observed in spectrophotometry. Phenomenological considerations are accompanied by several physical considerations and calculations in order to illustrate certain phenomena and proportions prevailing on the atomic scale. The above considerations are of a debatable nature and are an attempt to break away from stereotypical concepts operating in the world of science. Spectrophotometry is an analytical method that combines theories about photons, the structure of matter and phenomena that concern their mutual interactions. The phenomena visible in it can be interpreted more easily using my phenomenological image of matter.

2

Modelowe obliczenia kwantowomechaniczne w chemii

Abildgaard J., Hansen P.E.

Wiadomości Chemiczne

|

2000

|

[Z] 54, 9-10

845-887

EN

The paper reviews quantum chemical methods, ab initio as well as semiempirical methods based on the investigated molecules, salicylaldehede. The discussion is focused on determination of structure, calculation of vibrational frequencies, NMR chemical shifts and isotope effect on the latter. The various schemes, restricted Hartree-Fock (RHF), RHF including second order electron correlation and a series of old and new density functional theory (DFT) methods are compared with well known semiempirical methods like AM1, PM3, CNDO, etc. Add to this the multitude of basis sets. The comparisons are made with respect to time and space requirements, convergence and quality of results. A goal of the present paper is to find a molecular orbital method that in general will calculate both geometries and spectroslopic data as well.

3

Zjawisko homokoniugacji

Krawczyk H.

Wiadomości Chemiczne

|

1998

|

[Z] 52, 9-10

673--697

PL

Homokoniugacja to nakładanie się orbitali dwóch układów p rozdzielonych grupą niesprzęgającą się, taką jak CH2 [1]. Ta prosta definicja w pełni oddaje istotę tego zjawiska, które od klasycznego sprzężenia różni się jedynie tym, że przyczyną jest tutaj nakładanie się orbitali p atomów nie sąsiadujących bezpośrednio ze sobą. Zjawisko homokoniugacji zostało po raz pierwszy zaobserwowane przez Winsteina przy okazji badania wspomagania anchimerycznego, tj. wpływu grup sąsiadujących na reakcje substytucji nukleofilowej [2, 3]. W 1954 r. autor ten podjął próbę teoretycznego opisu zjawiska i wprowadził termin 'homokoniugacja' do literatury chemicznej [4]. Następnie w 1959 r., została opisana szczególna forma homokoniugacji, jaką jest homoaromatyczność [5, 6]. Istotny postęp dokonał się dzięki wprowadzeniu przez Hoffmanna [7] podziału oddziaływań orbitalnych dalekiego zasięgu na oddziaływania przez przestrzeń (TS) i przez wiązania (TB). Późniejsze prace eksperymentalne i obliczenia teoretyczne pozwoliły na określenie wpływu na homokoniugację różnych czynników strukturalnych, z których najważniejszym jest geometria układu zawierającego oddziaływujące orbitale p [8]. Omawiane zjawisko odgrywa ważną rolę w wypadku wielu molekuł o bardzo zróżnicowanej budowie. W norbornadienie zostało ono zaobserwowane po raz pierwszy przez Wilcoxa i Winsteina w 1960 r. [9]. Układ ten był następnie wszechstronnie badany. Najważniejsze wyniki tych prac posłużą w dalszych częściach tego artykułu do ilustracji omawianych zagadnień.

EN

The presented paper concerns the homoconjugation effect in different molecules, particularly in the norbornadiene system. Information on the discovery and nature of the homoconjugation phenomenon [6, 7], classification of structures in which its presence has been found [32-56] as well as some of the most important methods, like UV [9, 65, 66], ETS [26], 13C NMR [82-96], ab initio [8, 17, 98, 99], used for examining this phenomenon are discussed in this work.