Wyniki wyszukiwania - BazTech

1

ESI-ion trap multistage and MALDI-TOF mass spectrometry study of protonated per-O-acetyl indole glucosides

Bekesova S., Cmelik R., Humenik M., Kutschy P., Kovacik V.

Chemia Analityczna

|

2005

|

Vol. 50, No. 1

223-233

EN

Structure of the title compounds -synthetic precursors of phytoalexin analogs- includes per-O-acetylated D-glucose and N-pheny! substituted indole carboxamide or carbothioamide moieties. Fragmentation mechanisms of these compounds have been studied by electrospray (ESI) ion trap (IT) multistage (MSn=1-5) mass spectrometry and matrix assisted laser desorption/ionization time-of-flight (M ALDT-TOF) techniques. In the primary ionization process, per-O-acetylated indole glucoside cationized (H. Na and K) adducts have been observed. Three fragmentation pathways of the protonated molecules are described. Two of the routes are dominated by the cleavage of the saccharidic part, while in the third one the cleavage of aglycons is a predominant process. Fragmentation of the carbonyl group differs from that of the thiocarbonyl analog. The influence of electron-donating or electron-accepting groups of the aromatic ring on the fragmentation pathways is also discussed. The presented theoretical data on the ESI and MALDI behavior of the saccharidic as well as of the indole and phenyl aglycon parts can facilitate structure elucidation of the analogous compounds.

PL

Elementami struktury tytułowych glukozydów - syntetycznych prekursorów analogów • fitoaleksyny - są N-fenylo podstawione karhoksoamidy lub karbotioamidy indolu i per-O-acelylowana D-glukoza. Fragmentację tych związków badano stosując wielostopniowa (MSn, n= 1-5) spektrometrię mas z jonizacją przez elektro rozpylanie oraz spektrometrię mas czasu przelotu z jonizacją przez desorpcję laserową z udziałem matrycy. W pierwszym procesie jonizacji obserwowano kationowane (H, Na, K) addukty glukozydu per-O-acetyl indolu. Opisano trzy drogi frakcjonowania protonowanych cząsteczek. Dwie z nich są zdominowane przez rozszczepienie części sacharydowej. w trzeciej dominuje rozszczepienie części aglikonowej. Fragmentacja grup karbony Iowy cli różni się od fragmenlac j i analogów tiokarbonylowych. Przedyskutowano wpływ grup elektrono-donorowych i elek-trono-akceptorowych w pierścieniu aromatycznym na drogi fragmentacji. Przedstawione teoretyczne dane, dotyczące zachowania się w ESI i MALDI części sacharydowej i części aglikonu indolowego i fenylowego, ułatwiają wyjaśnienie struktury analogicznych związków.

2

Extraction mechanism study of manganese(II) from sulfate and acetate media by bis(2-ethylhexyl)phosphinic acid (PIA-8)

Koladkar D. V., Dhadke P. M.

Chemia Analityczna

|

2001

|

Vol. 46, No. 3

411-420

EN

Liquid-liquid extraction of manganese(II) from sulfate and acetate media using bis(2-ethylhexyl)phosphinic acid (PIA-8, HR) in toluene has been studied. The extraction was quantitative with 0.02 mol1(-1) PIA-8 in toluene in the pH range 4.5-6.0 for sulfate media and 6.0-6.8 for acetate media. The stoichiometry of the extracted species of manga-nese(II) was determined on the basis of the slope analysis method. The extraction reactions proceed with cation exchange mechanism and extracted species were MnR(2).2HR in sulfate medium and Mn(Ac-)(2)R(2)-2HR in acetate medium. Effect of various parameters such as equilibrium period, effect of various diluents and stripping agents for extraction of Mn(II) from sulfate media were studied. This method was applied for separation of manganese(II) from binary and ternary mixtures and extended for the determination of Mn(II) in real samples. Temperature dependence of the extraction equilibrium constants was examined to find the apparent thermodynamic functions (^H,^S and ^G) for extraction reaction in sulfate media.

PL

Badano ekstrakcję ciecz-ciecz Mn(II) z roztworów siarczanów i octanów z użyciem bis(2-etyloheksylo) fosfinowego kwasu (PIA-8, HR) w toluenie. Ekstrakcja była ilościowa gdy stężenie PIA-8 wynosiło 0.02 mol l(-1), w zakresie pH 4.5-6.0 dla siarczanów i 6.0-6.8 dla octanów. Mechanizm ekstrakcji jest oparty na wymianie kationu; mangan jest ekstrahowany w postaci cząsteczek o wzorach: Mn R2-2HR (ze środowiska siarczanów) i Mn(Ac-)2R2-2HR (ze środowiska octanów). Badano wpływ różnych parametrów, takich jak: czas osiągania równowagi, dodatek różnych rozcieńczaczy i czynników do reekstrakcji Mn(II) ze środowiska siarczanów. Metodę użyto do oddzielania Mn(II) z mieszanin dwu- i trójskładnikowych oraz do oznaczania Mn(II) w realnych próbkach. Z zależności temperaturowych wyznaczono pozorne funkcje termodynamiczne reakcji ekstrakcji ^H, ^S i ^G z roztworów siarczanów.

3

H NMR quantitative analysis of acetates, long chain fatty acids and phenols in a humus sample of municipal solid wastes after methane fermentation

Sawicki M. G., Kleps J., Golimowski J.

Chemia Analityczna

|

1999

|

Vol. 44, No. 4

667-675

EN

The 1 H NMR method was applied for quantitative analysis of acetates, long chain fatty acids and phenols in a humus sample of municipal solid wastes and sludge mixture after methane fermentation. The percentage of acetate was determined as 1.63 :=: 0.06 %, phenol as 0.046 =: 0.002% and unsaturated fatty acids as 1.43 :I: 0.05 %. The average structural formula of fatty acid anion was determined as CH3-(CHV4-CH==CH-CH2-COO-. The water and chloroform extracts of the sample were used. The method was found to be fast and of enough accuracy (The magnitude of the relative error is 5%).

PL

Zastosowano metodę 1H NMR do oznaczania octanów, anionów długołańcuchowych kwasów tłuszczowych i fenoli w próbce substancji humusowej będącej produktem fermentacji metanowej odpadów miejskich. Po uśrednieniu danych odpowiedni wzór kwasu tłuszczowego można przedstawić jako CH3-(CHV4-CH=CH-CH2-COO-. Przed analizą próbkę ekstrahowano wodą i chloroformem. Zawartość octanów wynosiła 1:63 :I: 0.06%, fenolu 0.046 :I: 0.002% a nienasyconych kwasów 1.43 :I: 0.05%. Metodę oceniono jako szybką i wystarczająco dokładną (błąd względny ok. 5%).