Wyniki wyszukiwania - BazTech

1

Wpływ nośnika krzemionkowego modyfikowanego kwasem dodekawolframofosforowym na przebieg cyklizacji pseudojononu

Rachwalik R.

Przemysł Chemiczny

|

2016

|

T. 95, nr 10

1942--1946

PL

Badano cyklizację pseudojononu w fazie ciekłej w temp. 363 oraz 383 K na nośnikach krzemionkowych modyfikowanych kwasem dodekawolframofosforowym. Wszystkie badane układy katalityczne w tej reakcji były aktywne i selektywne, umożliwiając otrzymanie α- i β-jononu jako głównych produktów reakcji. Układy katalityczne na bazie SBA-15 i handlowej krzemionki z firmy Aldrich pozwoliły na uzyskanie wysokiej wydajności tworzenia α-jononu, odpowiednio ok. 45 i 60% (w 383 K po 2 h prowadzenia procesu). Można to wyjaśnić głównie brakiem przeszkód sterycznych.

EN

Pseudoionone was cyclized in liq. phase at 363 and 383 K over 4 various SiO₂ supports modified by dodecatungstophosphoric acid to α- and β-ionones as main products. The yield of α-ionone was 45–60% after 2 h. It was attri- buted predominantly to the absence of steric constraints in the materials for transformation of pseudoionone.

2

Wpływ struktury nośnika na właściwości katalityczne mezoporowatych krzemionek funkcjonalizowanych grupami arenosulfonowymi

Maresz K., Malinowski J. J., Mrowiec-Białoń J., Jarzębski A. B..

Przemysł Chemiczny

|

2012

|

T. 91, nr 10

2061-2065

PL

Heterogeniczne katalizatory o właściwościach kwasowych otrzymano metodą impregnacji grup arenosulfonowych na powierzchni mezoporowatych krzemionek o zdecydowanie różniących się właściwościach strukturalnych. Nośniki krzemionkowe oraz otrzymane na ich bazie katalizatory scharakteryzowano za pomocą adsorpcji azotu w 77 K oraz transmisyjnej mikroskopii elektronowej. Wyznaczono kwasowość otrzymanych katalizatorów. Aktywność katalityczną badano w modelowej reakcji estryfikacji kwasu octowego butanolem. Mezostrukturalne pianki komórkowe (MCF), charakteryzujące się otwartą trójwymiarową strukturą piankową, wykazywały najlepszą aktywność katalityczną. Ich aktywność była większa niż aktywność heterogenicznych katalizatorów typu Amberlyst-15, Smopex-101 oraz H-ZSM-5 stosownych w przemysłowych procesach estryfikacji. Zdecydowanie najmniejszą aktywnością charakteryzowały się katalizatory o nieuporządkowanej strukturze otrzymane z wykorzystaniem MN-Kieselgelu jako nośnika grup -SO₃H. Potwierdzono znaczący wpływ struktury katalizatora na szybkość reakcji, związany z ułatwioną dyfuzją oraz zwiększoną dostępnością reagentów do centrów aktywnych katalizatora. Zaproponowano model kinetyczny reakcji estryfikacji.

EN

Three mesoporous SiO₂ catalyst carriers were prepd. and functionalized by grafting arenosulfonic groups. The catalysts were used in esterification of AcOH with BuOH. The catalyst with the open 3D structure of mesoporous cellular foam exhibited the highest catalytic activity, while amorphous, disordered SO₂ gel-based catalyst was the worst. The kinetic model for the reaction was also proposed.

3

Copolymerization of ethylene with 1-hexene over vanadium catalysts immobilized on sol-gel silica

Białek M., Korach Ł., Czaja K.

Polimery

|

2007

|

T. 52, nr 11-12

889-892

EN

Silica-type materials with different structure and morphology, synthesized using sol-gel process, were applied as a carriers of organometallic catalytic systems (VOCl3/AlEt2Cl) for ethylene-1-hexene copolymerization. Carrier materials, prior to immobilization of the vanadium compound, were pre-treated using two modes: one-step thermal modification and two-steps modification including additional reaction with AlEt2Cl. It was found that the carrier's type and way of it's modification significantly influence the catalysts activity in ethylene-1-hexene copolymerization as well as the incorporation of higher 1-olefin. The favourable effect of two-step modification mode on the catalysts activity and 1-hexene incorporation efficiency was proposed.

PL

Proszki krzemionkowe o zróżnicowanej morfologii i charakterze chemicznym powierzchni, otrzymane techniką zol-żelową, stosowano jako nośniki metaloorganicznych katalizatorów wanadowych (VOCl3/AlEt2Cl) do niskociśnieniowej kopolimeryzacji etylenu z 1-heksenem. Nośniki, przed zakotwiczeniem związku metalu przejściowego, poddawano jedno lub dwustopniowej modyfikacji, polegającej na wygrzewaniu w temp. 200°C wraz z ewentualnym dodatkowym działaniem AlEt2Cl. Stwierdzono, że typ zastosowanego nośnika układu katalitycznego oraz sposób jego modyfikacji znacząco wpływają na aktywność zarówno w procesie homopolimeryzacji etylenu jak i jego kopolimeryzacji z 1-heksenem. Szczególnie aktywnym i efektywnym w odniesieniu do zdolności wbudowania 1-olefiny w łańcuch polietylenu okazał się układ zakotwiczony na nośniku posiadającym powierzchniowe grupy metylowe, poddanym dodatkowo modyfikacji związkiem glinoorganicznym. Zaproponowany mechanizm korzystnego działania dwustopniowej modyfikacji polega najprawdopodobniej na pełnieniu przez wprowadzony związek glinoorganiczny roli "łącznika" odseparowującego centra aktywne od powierzchni nośnika, a tym samym wpływającego na zwiększenie ich dostępności dla cząsteczek monomeru, co jest szczególnie istotne w przypadku wyższej olefiny.

4

Silica powder obtained by sol-gel method as a support of organometallic vanadium catalyst for ethylene polymerization

Korach Ł., Czaja K., Kovaleva N.Yu.

Polimery

|

2004

|

T. 49, nr 9

641--645

EN

Sol-gel technique was employed to obtain the silica-type powder, which after modification procedure was applied as a support of organometallic catalytic system for ethylene polymerization. The powder product was synthesized using hydrolysis and condensation of TEOS, catalyzed by ammonia. Obtained material and a reference support (commercial' silica Davisil) were characterized to determine their particle size distributions, BET surface area, pore volume and diameter. Gas-phase adsorption of vanadium catalyst on analyzed support materials as well as adsorption from the solution in hexane were carried out. Both carrier materials were thermally pretreated prior catalytic systems syntheses and the influence of modification method applied on resulting organometallic catalyst character was estimated in low-pressure slurry polymerization of ethylene. Obtained results prove that sol--gel material, due to its advantageous morphology with wide and shallow pores, allows to obtain catalytic systems of higher activity in low-pressure ethylene polymerization, in comparison with commercial silica Davisil.

PL

Techniką zol-żel otrzymano materiały typu krzemionkowego, które po wygrzewaniu w temp. 200 °C lub 800 °C stosowano w charakterze nośnika wymienionego w tytule katalizatora. Zastosowana procedura zol-żel polegała na katalizowanej amoniakiem hydrolizie i kondensacji tetraetoksysilanu (TEOS). Tak otrzymane materiały proszkowe oraz, dla porównania, komercyjną krzemionkę "Davisil" (również wygrzewaną w podanej uprzednio temperaturze) scharakteryzowano pod kątem rozkładu wymiarów ziaren, powierzchni właściwej oraz struktury porowatej (tabela 1, rys. 1 i 2). Przeprowadzono badania adsorpcji na tych nośnikach VOCl3 zarówno z fazy gazowej, jak i roztworu w heksanie (tabela 1). Stwierdzono, że proszek otrzymany według procedury zol-żel pozwala na otrzymanie wanadowych układów katalitycznych aktywniejszych w procesie polimeryzacji w porównaniu z ich odpowiednikami zakotwiczonymi na komercyjnej krzemionce (tabela 1). Czynnikiem decydującym o szczególnej przydatności krzemionki otrzymanej metodą zol-żel jako nośnika katalizatora jest najprawdopodobniej obecność na jej powierzchni płytkich i szerokich porów, co umożliwia znaczny udział w procesie katalitycznym wewnętrznej powierzchni porów nośnika oraz ogranicza przeszkody dyfuzyjne w polimeryzacji. Polietylen otrzymywany wobec katalizatora osadzonego na otrzymanym przez nas nośniku charakteryzuje się dużym ciężarem cząsteczkowym (Mw >2 ź 10(6) ) w połączeniu ze stosunkowo wąskim (MWD <4) jego rozkładem. Polietylen ten ma korzystną dużą gęstość nasypową (tabela 2) i charakteryzuje się wąskim rozkładem granulometrycznym.

5

A new achievement in obtaining durable antibacterial protection for vascular prostheses

Ginalska G., Osińska M., Urbaniak-Sypniewska T., Uryniak A., Łobarzewski J.

Biocybernetics and Biomedical Engineering

|

2004

|

Vol. 24, no. 1

17-24

EN

Gentamicin covalently bound to bead shaped silica supports or Tricogel (vascular prosthesis) demonstrates stability for even up to 30 days. A comparison was made of the results of gentamicin immobilization to silica supports or Tricogel pieces activated in two modes. Gentamicin retention (during a 30-day experiment) on the Tricogel was shown to be higher than that on silica supports. The release of gentamicin from four matrices was observed only during the first 4 days of the 30-day experiments. The biological activity of gentamicin against "Escherichia coli", "Pseudomonas aeruginosa" and "Staphylococcus aureus" was also checked. In these experiments we used samples of Tricogel irradiated in UV (control), soaked in gentamicin solution or containing gentamicin covalently bound to this matrix. The covalently bound gentamicin was shown to inhibit completely the growth of all the three bacterial strains during the experiment.