Wyniki wyszukiwania - BazTech

1

Przystosowanie gazu koksowniczego do wykorzystania w energetyce i chemii

Babiński P., Robak Z., Łabojko G., Figiel Z., Kalinowski K.

Polityka Energetyczna

|

2012

|

T. 15, z. 4

285-297

PL

Gaz koksowniczy jest ubocznym produktem procesu koksowania węgla. Jego wielkość produkcji (wydajność w procesie koksowania ok. 17%) i skład (ponad 50% H2, około 25% CH4, około 10% CO, około 3-4% lekkich węglowodorów alifatycznych) sprawia, iż posiada on cechy, aby stanowić istotny surowiec energetyczny. Możliwości jego wykorzystania można poszerzyć o wykorzystanie w przemysłowej syntezie chemicznej (metanol, synteza OXO, amoniak), do produkcji wodoru lub też wykorzystać jako paliwo do zasilania silnika spalinowego. Wykorzystanie gazu koksowniczego jest jednak ograniczone obecnością zanieczyszczeń takich jak związki siarki (H2S, COS, merkaptany i in.) jak i naftalenu. W niniejszej publikacji przedstawiono wyniki badań głębokiego odsiarczania gazu koksowniczego oraz usuwania naftalenu. Badania głębokiego odsiarczania polegały na wykorzystaniu bezodpadowej, ciśnieniowej absorpcji w roztworze NaOH w temperaturze otoczenia. Przeprowadzone eksperymenty wykazały możliwość pełnego usunięcia H2 S jak i CH3 SH. Metoda tą nie są usuwane z gazu koksowniczego pozostałe związki siarki, głównie COS i CS2. Fakt ten sprawia, że metoda może być wykorzystana jako przygotowanie gazu koksowniczego do produkcji gazu syntezowego w połączeniu z dodatkową metodą odsiarczania adsorpcyjnego. Absorpcji ulegał także obecny w niewielkim stężeniu CO2, co dodatkowo obniżało pojemność sorpcyjną układu. Energetyczne wykorzystanie gazu koksowniczego jako paliwa do silników tłokowych jest ograniczone obecnością naftalenu w gazie. Sam naftalen nie stanowi problemu podczas spalania paliwa gazowego, natomiast jest szkodliwy dla układu zasilania silnika, gdzie może się odkładać w przewodach powodując niestabilną pracę lub wręcz ją uniemożliwiając. Przedstawiono koncepcję usuwania naftalenu z gazu koksowniczego poprzez jego absorpcyjne usuwanie w skruberze zraszanym olejem napędowym. Zużyty w procesie olej napędowy może zostać wykorzystany jako paliwo do napędzania silników wysokoprężnych. Badania wykazały możliwość usuwania naftalenu na drodze absorpcji w oleju napędowym do poziomu pozwalającego na wykorzystanie gazu koksowniczego do napędzania silnika spalinowego.

EN

Coke oven gas is a by-product of coal coking. Its yield in the coking process of around 17% and composition (on average 50% H2 , 25% CH4 , 10% CO, 3–4% light aliphatic hydrocarbons) makes it a very important energy source. Moreover, the possibility of its application can be extended to the petrochemical and fertilizer industries (synthesis of methanol, ammonia, OXO synthesis) to produce hydrogen or even for use as a fuel to power internal combustion engines. The presence of components such as sulfur compounds (H2 S, COS, mercaptans, etc.) and naphthalene limit the application of coke oven gas. This paper presents the results of deep desulphurisation and napthalene removal from coke oven gas. The studies of deep desulphurisation consisted of wasteless, pressurized absorption in an NaOH solution at ambient temperature. Experimentation showed the possibility of complete removal of H2 S and CH3 SH. However, it was impossible to remove other sulfur impurities (COS, CS2 ). This method, combined with an additional adsorption method of desulphurisation, can be applied to COG purification for its conversion to synthesis gas. Carbon dioxide present in coke oven gas at low concentrations would also cause the decrease of sorption capacity. The utilization of coke oven gas as a fuel for internal combustion engines is limited by the presence of naphthalene in the coke oven gas. Naphthalene itself is not a problem during the combustion of gaseous fuel, but it is harmful to the engine supply system. It can accumulate in pipes causing unstable engine operation. The paper presents the concept of deep naphtalene removal from coke oven gas through its absorption in diesel fuel. Diesel oil with absorbed naphtalene can be used as a feedstock for diesel engines. The studies showed the ability to remove naphthalene from COG by absorption in diesel fuel to a level enabling the use of the gas as a feedstock for internal combustion engines.

2

Naftalen

Sitarek K.

Podstawy i Metody Oceny Środowiska Pracy

|

2006

|

Nr 2 (48)

143--158

PL

Naftalen jest powszechnie stosowany jako surowiec i półprodukt w przemyśle chemicznym, w produkcji tworzyw sztucznych i barwników, a także jako środek odstraszający mole, odświeżający powietrze i środek powierzchniowo czynny. Naftalen wykorzystuje się w procesach produkcji insektycydów, fungicydów, lakierów, pokostów oraz do zabezpieczania drewna. W medycynie był stosowany w chorobach skóry w postaci pudru oraz jako środek antyseptyczny i lek przeciwrobaczy. Śmiertelna dawka naftalenu dla człowieka waha się w granicach 5 ÷ 15 g. Dane toksykologiczne dotyczące ostrych zatruć naftalenem drogą pokarmową dotyczą głównie wypadków przypadkowego lub umyślnego połknięcia, przez osoby dorosłe lub dzieci, kulek naftalinowych stosowanych jako środek przeciw molom. Toksycznymi efektami działania naftalenu u ludzi po zatruciu drogą pokarmową są: nudności, wymioty, biegunka, bóle brzucha, krwiomocz, niewydolność nerek, martwica kanalików nerkowych, zmiany zachowania, drgawki i śpiączka, która jest następstwem obrzęku mózgu, a także powiększenie wątroby i większa aktywność enzymów wątrobowych oraz anemia hemolityczna. Wdychanie par naftalenu powoduje bóle głowy, brak łaknienia i nudności, a także podrażnienie oczu, a nawet zaćmę. Wyraźne objawy działania drażniącego na oczy stwierdzono u pracowników, którzy przebywali w pomieszczeniach, w których stężenie naftalenu w powietrzu wynosiło powyżej 79 mg/m3 (15 ppm). Wielokrotny kontakt skóry z naftalenem powoduje zaczerwienie i zapalenie skóry, głównie u osób wrażliwych. Wartości medialnych dawek śmiertelnych pozwalają zaliczyć naftalen do substancji szkodliwych. Naftalen nie wywiera działania mutagennego. Istnieją pewne dane doświadczalne, w których sugeruje się, że związek ten jest rakotwórczy dla samic myszy, ponieważ powoduje wzrost częstości gruczolaków pęcherzykowo- oskrzelowych u samic myszy narażanych 2 lata na naftalen o stężeniu 157 mg/m3 (30 ppm). Naftalen ulega dość szybko wchłonięciu do organizmu w układzie oddechowym, natomiast wolniej w układzie pokarmowym i przez skórę. Metabolizm naftalenu prowadzi przez aktywny produkt pośredni 1,2-epoksyd do dihydrodiolu i 1-naftolu. W moczu zwierząt (myszy, królików i szczurów) narażanych na naftalen drogą dożołądkową stwierdzono obecność: 1-naftolu, 2-naftolu, 1,2-dihydroksynaftaleno-1,2-diolu, kwasu 1-naftylosiarkowego i 1-naftyloglikuronidu. Normatywy higieniczne naftalenu w większości państw ustalono na podobnym poziomie: wartość NDS wynosi 50 mg/m3, a wartość NDSCh – 75 mg/m3. Wartość NDS naftalenu w Unii Europejskiej wynosi również 50 mg/m3. Dotychczasowe normatywy w Polsce wynosiły: wartość NDS – 20 mg/m3 i wartość NDSCh – 75 mg/m3. Polski normatyw jest opatrzony dodatkowo literami „Ft” – substancja fetotoksyczna i „I” – substancja działająca drażniąco. Zespół Ekspertów przyjął wartość NDS naftalenu równą 20 mg/m3 i wartość NDSCh równą 50 mg/m3 oraz dodatkowe oznakowanie związku literami „Sk” – wchłania się przez skórę i „I” – działa drażniąco.

EN

Naphthalene is a white, crystalline powder with a characteristic odor. It is insoluble in water, slightly soluble in methanol, ethanol, and soluble in benzene, ether and chloroform. Naphthalene is widely used in industrial processes. It is used in the manufacture of dyes, naphthols, and as a moth repellent, as a preservative, a disinfectant, and an illuminant. Inhaled naphthalene fumes produce visual disturbances, headache, nausea, and vomiting. Naphthalene may be acutely irritant to eyes and the respiratory tract. Oral intoxication in industry is unlikely. Naphthalene is rapidly absorbed by the human body when inhaled, but slowly by skin and by ingestion. Experiments in the rat showed that naphthalene was readily converted to 1- or 2-naphthol and 1,2-dihydro-1,2-naphthalenediol, and excreted free or as 1- or 2-hydroxyglucuronide or 1-sulfate. Naphthalene was negative for the induction of gene mutations in Salmonella typhimurium, induced sister chromatid exchanges in a test with Chinese hamster ovary cells. Under the conditions of these 2-year inhalation studies there was no evidence of carcinogenic activity of naphthalene in male B6C3F1 mice exposed to 10 or 30 ppm (50 and 150 mg/m3). There was some evidence of carcinogenic activity in female B6C3F1 mice, based on increased instances of pulmonary alveolar/bronchiolar adenomas. The Expert Group recommends a MAC of 20 mg/m3 for naphthalene and – according to its irritative effects – MAC-STEL of 50 mg/m3. Because percutaneous absorption of naphthalene has caused systemic toxicity, the “Sk” notation is considered appropriate. The ”I” – irritation notation is also recommended.

3

FAAS determination of selected rare earth elements coupled with multielement solid phase extractive preconcentration

Biju V. M., Rao T.P.

Chemia Analityczna

|

2005

|

Vol. 50, No. 5

935-944

EN

Preparation of 5,7-dichloroquinolinc-8-ol functional!zed naphthalene, a solid reagent for quantitative preconcentration of Nd, Eu and Lu from diluted aqueous and synthetic seawa-tcr solutions in the pH range of 8.0 š 0.2 has been described. Solid mixture enriched with the analyzed metal ion and containing the solid phase cxtractant was dissolved in 5 mL of DMF. After that, the Rare Earth Element (REE) content was established by Flame Atomic Absorption Spectrometry. Calibration plots were rectilinear over the ranges 0-1 800, 0-150 and 0-1300 μ.g of Nd, Eu and Lu, respectively present in 1.0 L of the aqueous solution. Five replicate determinations of 100 μg of Nd, Eu or Lu present in 1.0 L of the sample solution were performed. Average absorbance values equalled to 0.013, 0.13 and 0.015, respectively. The corresponding relative standard deviations were: 2.5, 1.8 and 2.4%. Detection limits (expressed as 3 times the standard deviation of a blank) and enrichment factors were found to be 40μ L-1 and 200, 4.0 ug L-1 and 200, and 30 μg L-1 and 200 for Nd. Eu and Lu, respectively. Nd, Eu and Lu contents in scawater could be quantified by ICP-MS after prior preconcentration of the analytes applying the proposed procedure.

PL

Opisano preparatykę stałego odczynnika do wstępnego zatężania Nd, Eu i Lu z rozcieńczonych roztworów wodnych lub syntetycznej wody morskiej w zakresie pH: 8 š 0.2, którym jest jednorodna mieszanina naftalenu z 5,7-dichloro-8-hydroksy-chinoliną. Odczynnik wzbogacony zatrzymanymi jonami metali rozpuszczano w 5 mLDMF i oznaczano pierwiastki ziem rzadkich (REE) za pomocą płomieniowej atomowej spektrometrii absorpcyjnej. Krzywe kalibracyjne były prostoliniowe w zakresach stężeń: 0-1800, 0-150, 0-1300 &mu.g w l L roztworu. Średnie wartości absorbancji wynosiły odpowiednio: 0.013, 0.13 i 0.015 a odpowiadające im odchylenia standardowe: 2,5, 1,8 i 2.4%. Granice wykrywalności (określone jako trzykrotna wartość odchylenia standardowego ślepej próby) wynosiły odpowiednio: 40, 4,0 i 30 μg L-1 dla Nd, Eu i Lu. Współczynniki wzbogacenia wynosiły 200 dla wszystkich trzech pierwiastków Nd, Eu i Lu. Opracowaną metodę wstępnego zateżania REE w połączeniu z ICP-MS zastosowano także do oznaczania tych pierwiastków w wodzie morskiej.

4

Naftalen - metoda oznaczania

Jeżewska A.

Podstawy i Metody Oceny Środowiska Pracy

|

2002

|

Nr 4 (34)

109--114

PL

Metoda polega na adsorpcji par naftalenu na żelu krzemionkowym, desorpcji acetonem i analizie chromatograficznej (GC-FID) otrzymanego roztworu. Oznaczalność metody wynosi 2,25 mg/m3.

EN

The method is based on the adsorption of naphtalene vapours on the silica gel, desorption with acetone and gas chromatographic (GC-FID) analysis of the obtained solution. The determination limit of the method is 2,25 mg/m3

5

Determination of cadmium after preconcentration with the ion pair of 2-(bromo-2-pyridylazo)-5-diethylaminophenol and tetraphenylborate on microcrystalline naphthalene

Taher M. A., Balani S., Puri B. K.

Chemia Analityczna

|

2001

|

Vol. 46, No. 2

275-284

EN

Cadmium can be preconcentrated from a large volume of its aqueous samples in the pH range 4.0-7.0 as cadmium-2-(5-bromo-2-pyridylazo)-5-diethylaminophenol (5-Br-PADAP) ammonium tetraphenylborate ion associated complex on microcrystalline naphthalene or by adsorbing cadmium-2-(5-bromo-2-pyridylazo)-5-diethylaminophe-nol (5-Br-PADAP) cationic complex on the adsorbent ammonium tetraphenylborate naphthalene filled in a column. After the preconcentration step, the solid mass consisting of cadmium complex and naphthalene is dissolved with 5 ml of dimethylformamide and the metal determined by atomic absorption spectrometry. The calibration graph is linear over the concentration range 1.5-125 ug of cadmium in 5 ml of the final dimethylformamide (DMF) solution. Eight replicate determinations of 25 ug of cadmium give a mean absorbance of 0.136 with a relative standard deviation of 1.48% for pure solutions and 2.2% for complex samples respectively. The sensitivity for 1% absorption is 0.162 ug ml(-1) in the present case while it is 0.135 ug ml(-1) for aqueous sample with this instrument, which is two times better than the aqueous samples, at the same time the preconcentration factor is 80. The interference of a large number of anions and cations on the determination of cadmium has been studied and the optimized conditions developed have been utilized for its trace determination in various standard alloys, biological and environmental samples.

PL

Kadm można zatężyć z dużych objętości wodnych próbek przy pH 4,0-7,0 jako kompleks kadmu z 2-(5-bromo-2-pirydylo)-5-dietyloaminofenolem w obecności tetrafe-nyloboranu amonu na mikrokrystalicznym naftalenie lub na kolumnie wypełnionej adsorbentem zawierającym tetrafenyloboran amonu na naftalenie. Stałą masę rozpuszcza się w 5 ml dimetyloformamidu i oznacza kadm atomową spektrometrią absorpcyjną z atomizacją płomieniową. Wykres analityczny jest prostoliniowy w zakresie od l,5 do 125 ng w 5 ml roztworu. Przy zawartości 25 ug kadmu odchylenie standardowe (n= 8) wynosi 1,48% dla roztworów modelowych i 2,2% dla złożonych materiałów. Czułość oznaczenia odpowiada 0,162ug ml(-1) i jest dwukrotnie lepsza niż dla czystych roztworów wodnych. Procedura zapewnia eliminację interferencji wielu jonów, dzięki zastosowaniu detekcji metodą atomowej spektrometrii absorpcyjnej.

6

Characterization of alfa-(3Chloro-azobenzene-4-oxy)methyl naphtalene as stationary phase in gas chromatography

Baniceru M., Radu S., Simoiu L., Sarpe-Tudoran C.

Chemia Analityczna

|

1999

|

Vol. 44, No. 1

43-48

EN

The synthesis of alfa (3-chloro-azobenzene-4-oxy)methyl naphthalene and its use as a stationary phase in packed column are described. Column efficiency, polarity (McRey-nolds constants) and operating tempe!'ature range were studied. Retention factors, specific retention volumes and activity coefficients for alcohols, n-alkanes and aromatic hydrocarbons were determined. After the column was conditioned at temperature higher than the melting point of alfa-(3-chloro-azobenzene-4-oxy)methyl naphthalene, retention of solutes has normal gas-Iiquid chromatography temperature dependence below the melting point, down to SO-40°C. Based on experimental data, some assumptions were made on the possible types of intermolecular forces between solute and solvent.

PL

Opisano syntezę alfa-(3-chloroazobenzeno-4-oksymetylonaftalenu i jego zastosowanie jako fazy stacjonarnej w kolumnie pakowanej. Zbadano sprawność kolumny, polarność (stale M c Reynoldsa) i zakres temperatury stosowania. Określono wspólczynniki reten-cji, właściwe objętości retencji i wspólczynniki aktywności dla alkoholi, n-alkanów i węglowodorów aromatycznych. Po kondycjonowaniu kolumny w temperaturze wyższej niż temperatura topnienia alfa-(3-chloroazobenzeno-4-oksy)metylonaftalenu, retencja substancji chromatografowanych wykazuje zwyklą zależność temperaturową poniżej temperatury topnienia, do SO-40°C. Bazując na danych doświadczalnych podano możliwe rodzaje sił międzycząsteczkowych między fazą stacjonarną i substancją chromato-grafowaną

7

Synthesis and properties of 2,6-bis-(1-hydroperoxy-1-methylethyl)naphthalene and 2-isopropyl-6-(1-hydroperoxy-1-methylethyl)naphthalene

Stec Z., Zawadiak J.

Polish Journal of Applied Chemistry

|

1998

|

Vol. 42, nr 3-4

237-241

EN

Synthesis of 2,6-bis (l-hydroperoxy-l-methylethyl)naphtha1ene (D HP) and 2-isoproPYI-6-(I-hydroperoxy-l-methylethyl)naphthalene (M HP) via oxidation of 2,6-diisopropylnaphthalene (2,6-DIPN) by oxygen in the presence of 1,1 -azo-bis-(1-cyanocyclohexane ) (ACHN) in the liquid phase is described. D HP and M HP were separated, and their properties were determined.