Wyniki wyszukiwania - BazTech

1

Nadtlenki organiczne: substancje stwarzające zagrożenie poważną awarią przemysłową. Cz. 1

Gajek A.

Przemysł Chemiczny

|

2018

|

T. 97, nr 2

282--287

PL

Omówiono wymagania obowiązujących przepisów (Rozporządzenie CLP, system GHS, umowa ADR) dotyczące klasyfikacji, właściwości i podziału nadtlenków organicznych. Przedstawiono również kryteria kwalifikacyjne systemu przeciwdziałania poważnym awariom w stosunku do nadtlenków organicznych wraz z odniesieniem do klasyfikacji substancji niebezpiecznych.

EN

A review, with 9 refs., of applicable legal regulations regarding classification, markings, storage and transport conditions of title compds.

2

Charakterystyka nadtlenków organicznych

Kołdys K.

Promotor BHP

|

2018

|

nr 9

6--10

PL

Określenie „nadtlenki organiczne” odnosi się do nadtlenków zarówno w postaci czystej, jak również w postaci rozpuszczonej. Nadtlenki organiczne występują w postaci stałej, płynnej lub jako pasta.

3

The conditions of the road transport and storage of organic peroxides in the case of benzoyl peroxide

Kołdys K.

Zeszyty Naukowe. Transport / Politechnika Śląska

|

2017

|

z. 97

57--67

EN

Organic peroxides are materials that belong to one of the 13 classes of dangerous goods, i.e., class 5.2. They are characterized by specific hazards and, due to that fact, require strictly determined conditions of storage and transport. Regulations that govern the issue of the road transport of dangerous goods and the storage of organic peroxides are separately contained in various legal acts. Storage conditions of organic peroxides are determined in the legal regulations in the form of general guidelines, which need to be described in detail, based on expert knowledge from the entities engaged in this process. This article attempts to provide details regarding the conditions of the road transport and storage of C-type organic peroxides using the example of benzoyl peroxide (concentration 75%).

4

Niebezpieczne właściwości nadtlenków organicznych na przykładzie nadtlenku di-tert-butylu oraz nadbenzoesanu tert-butylu

Grojs P., Flasińska P.

Materiały Wysokoenergetyczne

|

2017

|

T. 9

93--104

PL

Ze względu na duże zapotrzebowanie na nadtlenki organiczne oraz wzrastającą świadomość bezpieczeństwa ważne jest poznanie ich właściwości niebezpiecznych. Wiedza ta przyczynia się do poprawy bezpieczeństwa w ich obrocie, magazynowaniu i użytkowaniu. W pracy zostały zaprezentowane właściwości fizyczne i chemiczne nadtlenku di-tert-butylu oraz nadbenzoesanu tert-butylu. Przedstawione informacje pozwalają na określenie zagrożenia oraz klasyfikację wybranych nadtlenków.

EN

Due to the high demand for organic peroxides and increasing safety awareness, it is important to know their hazard properties. This knowledge contributes to improving safety in their handling, storage and use. In this article the physical and chemical properties of di-tert-butyl peroxide and tertbutyl peroxybenzoate are presented. This information helps in the characterisation of the hazards and the classification of the selected peroxides.

5

Nadtlenek wodoru i jego addukty ze związkami małocząsteczkowymi

Bogoczek R., Molenda A.

Przemysł Chemiczny

|

2007

|

T. 86, nr 1

24-28

6

Reometryczne badania procesu sieciowania polietylenu i kopolimerów etylenu wobec nadtlenków. Cz. III. Wpływ stężenia i rodzaju nadtlenku na szybkość procesu

Uhniat M., Kudła S., Zemlak M., Balcerowiak W.

Polimery

|

2004

|

T. 49, nr 3

180-186

PL

Stosując metodę reometryczną porównano kinetykę procesu sieciowania polietylenu małej gęstości (PE-LD) wobec trzech handlowych nadtlenków organicznych: dikumylu ("Di--Cup R"), t-butylokumylu ("Interox BCUP") i 2,5-dimetylo--2,5-di-(t-butyloperoksy)-heksynu-3 ("Interox DYBP"). Metodami TA-TG i DSC oznaczono zakresy temperatury rozkładu samych badanych nadtlenków. Wszystkie one ulegały termicznemu rozkładowi w przedziale temperatury 170-200 °C. Badano reometrycznie proces sieciowania PE-LD w temp. 170-200 °C pod wpływem nadtlenków wprowadzanych w stężeniu od 1,0 do 3,0 % mas. W rozważaniach kinetycznych przyjęto schemat procesu sieciowania i wynikający z niego model równania kinetycznego odnoszący się do nierozgalęzionych reakcji łańcuchowych. Pozwoliło to na wyznaczenie z charakterystycznych parametrów krzywych reometrycznych współczynników równania kinetycznego [równanie (12)], a następnie stałych szybkości zmian momentu skręcającego (k(x)) w procesie sieciowania oraz energii aktywacji (E(a)) tego procesu inicjowanego trzema wybranymi nadtlenkami. W badanym zakresie temperatury nadtlenek dikumylu był najskuteczniejszy w reakcji sieciowania; umożliwiał on osiąganie największych wartości maksymalnego momentu skręcającego (M(maks)) w najkrótszym czasie, przy czym E(a) procesu wynosiła 119,2 kJ/mol. Wartości E(a) procesu sieciowania wobec pozostałych dwu nadtlenków były wyraźnie większe, a uzyskiwane w tych przypadkach wartości Mmaks były ok. dwa razy mniejsze niż M(maks) osiągane wobec nadtlenku dikumylu.

EN

Kinetics of the processes of low density polyethylene (PE-LD) crosslinking in the presence of three commercial organic peroxides: dicumyl (Di-Cup R), t-butylcumyl (Interox BCUP) or 2,5-dimethyl-2,5-di-(t-butylperoxy)-hexyne (Interox DYBP) ones were compared using rheometric method. Ranges of the peroxides themselves decompositions temperatures were determined using TA-TG and DSC methods. All of them underwent thermal decompositions in the range of temperature 170-200 °C (Table 1, Figs. 1 and 2). Rheometric studies on PE-LD crosslinking process were carried out in the range of temperature 170-200 °C in the presence of peroxides used in concentrations from 1.0 to 3.0 wt. %. Scheme of crosslinking process with the model of kinetic equation resulted from it, related to non-branched chain reactions, were assumed in kinetic considerations. All this enabled to determine the kinetic equation coefficients [equation (12), Table 31 from characteristic parameters of rheometric curves (Table 2) and then to determine rate constants of torque changes (k(x)) in the crosslinking process (Table 4) as well as activation energies (E(a)) of the processes activated with one of three chosen peroxides (Table 5). Dicumyl peroxide appeared to be most effective in the crosslinking process in the temperature range investigated. It allowed reaching the highest values of maximal torque (M(max)) during the shortest time and E(a) of the process was 119.2 kJ/mol. E(a), values of crosslinking processes in the presence of the other peroxides were significantly higher, while M(max) values were in those cases approximately twice lower than M(max) values reached in the presence of dicumyl peroxide.

7

PTC acylation of organic hydroperoxides with use of sodium carbonate as HCl scavenger: kinetic study

Baj S., Chrobok A.

Polish Journal of Applied Chemistry

|

2002

|

Vol. 46, nr 1

31-37

EN

The paper shows the results of the study on application of aqueous Na2CO3 solution for the reaction of alkyl hydroperoxides with acid chlorides in the presence of phase transfer (PT) catalysts. Observed reaction rate constants were determined. The effect of stirring speed, Na2CO3 amount, acid chloride structure and PT catalyst on the process run was investigated. The method has been proven to be effective, rendering high yields of peroxyesters (60-94%) under relatively mild conditions.

8

O kierunkach przemian wiązania nadtlenowego i właściwościach utleniających organicznych związków nadtlenowych

Baj S., Dawid M.

Wiadomości Chemiczne

|

2000

|

[Z] 54, 11-12

1023-1061

EN

Organic peroxides are an interesting group of organic compounds. The O-O bonds in their structure warrant their properties determining the range of their application. The chemistry of peroxy substances is a branch of knowledge which is continuously developing. In the course of recent years much progress has been achieved both in the field of synthesizing new peroxides systems and in applaying them, particularly concerning their biological transformations. A peroxide bond displays a low dissociation energy (20-50 kcal/mol) and that is why they are rather unstable. The reactions of peroxy substances may be divided into homolytic (radical) and heterolytic (ionic) ones. The most popular reaction of the monomolecular homolytic decomposition of the peroxide bond into radicals, occuring under the influence of temperature or radiation, is typical for all classes of peroxy substances and has found practical application. Theretically possible is also a molecular heterolytic decomposition of the peroxide bond into ions. Such a decomposition cannot compete, however, with the homolitic one and is required only in few specific cases. The O-O bond can also undergo transfomations in result of reactions with other substances. Also these reactions may be divided into two fundamental types. Some peroxy substances, e.g. hydroperoxides and peroxy acids, are electron donors and may occur in the reactions as nucleophiles. On the other hand, peroxy substances display the properties of "soft electrophiles" reacting with nucleophilic reagents. The result of such a reaction is a heterolytic decomposition of the peroxide bond. This ambivalent feature of peroxy substances becomes most visible in the natural process of peroxy acids in a basic medium, in which the RCO3- ion plays the role of a nucleophile attacking the non ionized particle (the electrophile). In recent years it has been more and more often stipulated that the reactions of peroxides with nucleophiles run in compliance with the mechanism of the electron transfer (SET) from the nucleophile particle to the oxygen atom of the peroxy bond, in the result of which radicals and radical ions are formed in the course of this reaction. It ought to be stressed that it is extremely difficult to determine the mechanisms of many reactions of peroxy substances explicitly, becouse these types of reactions (SN2, SET) may take place simultaneously and in most cases lesd to the formation of some products.

9

A study on the thermal stability and initiation abilities of tertiary dialkylaryl peroxides with the 1-naphthyl or 2-naphthyl group at the Calfa

Zawadiak J., Orlińska B., Stec Z.

Polish Journal of Applied Chemistry

|

2000

|

Vol. 44, nr 1

41-46

EN

The rate constants and activation energies of the thermal decomposition reactions, as well as the initiation abilities of free-radical process (rate constants of initiation; coefficients of effectiveness of initiation) of tertiary peroxides with a general chemical formula R'C(CH3)2O2(CH3)2CR, where R = 1- or 2-naphthyl, and R = Me, Ph, 1 - or 2-naphthyl were reported. The thermal stability and initiation efficiency of peroxides with R' = 1-naphthyl were found to be much lower than those with R' = 2 naphthyl.

10

Kataliza przeniesienia międzyfazowego w niskoodpadowych syntezach organicznych substancji nadtlenowych

Baj S., Chrobok A.

Prace Naukowe Politechniki Szczecińskiej. Instytut Technologii Nieorganicznej

|

1998

|

Nr 547

279-281

PL

W ostatnich latach problemy ochrony środowiska odgrywają kluczową rolę przy projektowaniu technologii wielkotonażowych. Mniejszą uwagę zwraca się na te zagadnienia w przypadku małych produkcji zapominając, że właśnie w tych przypadkach stosunek substancji odpadowych do pożądanego produktu jest niejednokrotnie większy niż w produkcjach masowych. Dodatkowe problemy wynikają również z różnorodności odpadów. Duże możliwości poprawy w tym zakresie daje kataliza przeniesienia międzyfazowego (PTC). Jest to nowoczesna technika coraz częściej stosowana we współczesnej przemysłowej syntezie organicznej. Pozwala ona na: - zmniejszenie ilości uciążliwych odpadów, - przeprowadzenie procesu w znacznie łagodniejszych warunkach niż w przypadku reakcji prowadzonych bez udziału katalizatora, a więc łatwiejszą kontrole procesu, - zwiększenie szybkości reakcji, co wiąże się zmniejszeniem kosztów inwestycyjnych, - zmniejszenie kosztów materiałowych (wyeliminowanie drogich rozpuszczalników, podwyższenie wydajności reakcji), - łatwe wydzielanie produktów oraz większe bezpieczeństwo pracy.

EN

The present work deals with the synthesis method of peroxides from sodium and potassium organic peroxides and alkil or acyl halides a two-phase solid/organic solvent system by phase transfer catalysis. The effect of various parameters including temperature, structure of the reagents, catalysts and reaction conditions on the progress of the reaction are discussed. The yield of this process is in range 60-90 %. PTC technique makes this process very selectivity and minimizes amounts of wastes. The mechanism of investigated process has been examined. When the tetrabutylammonium salts was used as a catalyst the tetra-butylammonium alkyl peroxide has bee found as by products. The reaction of tetraalkylammonium alkylperoxides with alkyl halides has been reported. Mixed dialkyl peroxides and peroxyesters has been found as products of these reaction. A method has been developed for the analysis of several important dialkyl peroxides.