Wyniki wyszukiwania - BazTech

1

Wpływ wewnątrzcząsteczkowych cyklizacji oraz międzycząsteczkowego sieciowania na właściwości sieci polimerowych otrzymanych w polimeryzacji rodnikowej wielofunkcyjnych metakrylanów

Podgórski M., Księżopolski J.

Polimery

|

2010

|

T. 55, nr 7-8

518-523

PL

W wyniku fotopolimeryzacji wielofunkcyjnych dimetakrylanów (estrów glicydylowych kwasów maleinowego lub fumarowego) uzyskano homopolimery oraz kopolimery z metakrylanem metylu. Scharakteryzowano, właściwości mechaniczne i termiczne produktów polimeryzacji, oznaczono stopień konwersji wiązań nienasyconych, wykonano dynamiczną analizę termiczną. Jakościowo oceniono stopień niejednorodności strukturalnych otrzymanych sieci polimerowych i przedstawiono ich wpływ na właściwości wytworzonych polimerów. Wykazano odmienny wpływ reakcji cyklizacji i sieciowania na różne parametry sieci. Udowodniono także większy udział reakcji cyklizacji pierwotnych podczas polimeryzacji dimetakrylanu o izomerii geometrycznej cis.

EN

Homopolymers and copolymers with methyl methacrylate have been synthesized in the photopolymerization reaction of multifunctional dimethacrylates - glycidyl esters of maleic and fumaric acids. The mechanical and thermal properties of the polymerization products were determined (Figs. 1, 3, 6) and the degrees of unsaturated bond conversion (Fig. 4) were evaluated. Dynamic thermal analysis and HDT measurements were performed (Fig. 5). The degree of structural heterogeneity of the formed polymeric networks was assessed and the influence of the networks on the properties of the final products discussed. The different ways in which cyclization and crosslinking influence selected properties of the networks were also presented. An increased participation of cyclization reactions during the polymerization of the cis geometric isomers of dimethylacrylates was observed.

2

Wpływ procesów cyklizacji i sieciowania na właściwości sieci polimerowych otrzymanych w fotoinicjowanej polimeryzacji wielofunkcyjnych (met)akrylanów stanowiących pochodne bezwodnika bursztynowego i ich kopolimeryzacji ze styrenem

Podgórski M., Księżopolski J., Chmielewska E.

Polimery

|

2010

|

T. 55, nr 4

277-283

PL

Porównano niektóre właściwości nowych wielofunkcyjnych (met)akrylanów otrzymanych w trójetapowych syntezach z bezwodnika cis-heksahydroftalowego bądź bezwodnika bursztynowego, metakrylanu glicydylu oraz kwasów metakrylowego i akrylowego. Reakcje addycji substratów kwasowych z metakrylanem glicydylu prowadzono w obecności 2,4,6-tri(dimetyloaminometylo)fenolu. W wyniku fotopolimeryzacji otrzymano homopolimery tych (met)akrylanów oraz ich kopolimery ze styrenem. Scharakteryzowano właściwości mechaniczne oraz termiczne tych produktów. Metodą DMA oraz na podstawie oceny stopnia przereagowania wiązań nienasyconych metodą IR stwierdzono różne udziały reakcji wewnątrzcząsteczkowych cyklizacji i międzycząsteczkowego sieciowania w polimerach otrzymanych z dwóch rozmaitych bezwodników. Produkty uzyskane z metakrylowych pochodnych bezwodnika bursztynowego charakteryzują się mianowicie większymi wartościami gęstości usieciowania oraz mniejszymi stopniami przereagowania wiązań nienasyconych w porównaniu z ich cis-heksahydroftalowymi analogami. Dokonano także jakościowej oceny stopnia niejednorodności strukturalnych otrzymanych sieci polimerowych oraz zinterpretowano wpływ struktury na właściwości tych nowych materiałów polimerowych. Podsumowując wyniki pracy można stwierdzić, że wskazuje ona na fakt, iż możliwość występowania w procesie utwardzania polimerów konkurencyjnych reakcji sieciowania i cyklizacji wywiera znaczny wpływ na właściwości otrzymanych produktów.

EN

A comparison of some properties of new multifunctional methacrylate esters obtained in a three-step synthesis from cis-hexahydrophtalic or succinic anhydrides, glycidyl methacrylate and methacrylic and acrylic acids is presented. The addition reactions of the acidic substrates with glicydyl methacrylate were performed in the presence of 2,4,6-tri(dimethylaminomethyl)phenol. Homopolymers of the tested methacrylates and their copolymers with styrene were obtained by the photopolymerization process. The thermal and mechanical properties of all the obtained products were determined. Dynamic mechanical analysis results and the estimation of double bond conversion revealed various degrees of intramolecular cyclization and intermolecular crosslinking reactions in the polymers obtained from two different anhydrides. The products obtained from the methacrylate derivatives of succinic acid are characterized by higher crosslinking density values, but lower unsaturated bond conversion as compared to their cis-hexahydrophtalic analogues. A qualitative analysis of the degree of structural heterogeneity of the obtained polymeric networks and the influence of their structure on the properties of the new polymeric materials were elucidated. On the whole, the results presented in this work confirm the possibility of the occurrence of competitive crosslinking and cyclization reactions during the polymer hardening process which influence the properties of the obtained products.

3

Synteza i ocena właściwości multimetakrylanów pochodnych kwasu maleopimarowego

Matynia T., Podgórski M.

Przemysł Chemiczny

|

2005

|

T. 84, nr 12

927-932

PL

Przedstawiono syntezę oraz właściwości fizyczne, termiczne i mechaniczne kopolimerów multimetakrylanów. Kopolimery te otrzymano z adduktu metakrylanu glicydylu i kwasu fumaropimarowego oraz metakrylanu metylu i/lub styrenu. Addycję metakrylanu glicydylu i kwasu fumaropimarowego prowadzono w obecności zasadowego katalizatora.

EN

In a Diels-Alder reaction, laevopimaric acid prepd. by isomerization of abietic acid was added to maleic anhydride to yield maleopimaric acid which was hydrolyzed to yield fumaropimaric acid. This was made to react with glycidyl methacrylate and the resulting hexafunctional (hydroxypropyl) multimethacrylic monomer, a viscous liq., was dissolved in Me methacrylate or styrene to yield solutions contg. 25, 50 and 75% of MMA or styrene. These compns. were UV-cured for 2 hrs./25°C and then for 6 hrs./130°C. In the uncured condition, the viscosity of the 75% MMA and styrene solns. was lower from the 25% solns. by a factor of 85 and 120, resp. The indentation hardness and the elasticity module were max. in the homopolymer, 151 MPa and 4.54 GPa, resp. If =50%, styrene improved the mech. and thermal properties of the cured compns. Generally, the properties of the 75% MMA and the 75% styrene copolymers were close to those of poly(methyl methacrylate) and polystyrene, resp.

4

Polimeryzacja matrycowa multimonomerów

Błasińska A.

Polimery

|

1998

|

T. 43, nr 7-8

422-427

PL

Metodą dylatometryczną zbadano kinetykę polimeryzacji matrycowej w dimetyloformamidzie i 1,4-dioksanie multimonomerów - poli(metakrylanu 2-akryloiloksyetylu) [multi-akrylanu (I)] i poli(metakrylanu 2-metakryloiloksyetylu) [multimetakrylanu (II)] - wobec AIBN jako fotoinicjatora. Przebieg akumulacji i zaniku rodników w fotopolimeryzacji matryco-wej multimetakrylanu (II) śledzono na podstawie widm EPR. Stwierdzono, że w równaniu kinetycznym opisującym badany proces rząd reakcji względem monomeru jest równy 1, a rząd reakcji względem inicjatora 0,25. Wartość energii akty-wacji fotopolimeryzacji multiakrylanu (I) i multimetakrylanu (II) wynosi odpowiednio 42,7 kJ/mol i 64,9 kJ/mol. Przedyskutowano mechanizm reakcji oraz możiiwość jego opisu za pomocą kinetyki dyspersyjnej [rys. 5, równanie (4) ].

EN

Dilatometry was used to study the kinetics of template (matrix) polymerization of poly(2-acryloyloxyethyl methacrylate) (I) and poly(meth-acryloyloxyethyl methacrylate) (II) carried out in dimethylformamide and 1,4-dioxane in the presence of A1BN as a photoinitiator. Radical buildup and decay in the photopolymerization of II was followed in terms of EPR spectra. The kinetic equation describing this process showed the orders of the reaction with respect to the monomer and to the initiator to be 1 and 0.25, resp. The energy of activation of photopolymerizations of I and II were found to be 42.7 and 64.9 kJ/mol, resp. The mechanism and the description of the reaction in terms of dispersive kinetics (Fig. 5, eqn. 4) are discussed.