Zbadano nukleofilową addycję amin alifatycznych drugorzędowych (dietylo-, dipropylo- i dibutyloaminy) do winylowych podwójnych wiązań dwu mulimonomerów - oligo [(2-akryloiloksy-5-metylo-1,3-fenylo)metylenu] oraz poli(metakrylanu 2-akryloiloksyetylu). Reakcje prowadzono przy nadmiarze aminy, w obecności odpowiedniego dialkiloaminolitu jako katalizatora w zakresie temperatur 20-50 stopni C. W wyniku addycji otrzymano nowe oligomery i polimery z trzeciorzędowymi grupami aminowymi, które w reakcji z halogenkami alkilowymi przemieniono w czwartorzędowe sole amoniowe. Budowę chemiczną otrzymanych produktów potwierdzono analizę elementarną i metodami spektroskopowymi: IR, 1H-NMR, 13 C-NMR. Sole czwartorzędowe użyto jako katalizatory międzyfazowe w syntezach organicznych.
EN
The nucleophilic addition reaction of dialkylamines to vinyl groups of multiacrylate - oligo [(2-acryloyloxy-5-methyl, 3-phenylene)methylene] and poly(2-acryloyloxyethyl methacrylate) ewre investigated. The reactions were carried out in solvent with excess amine in the presence of lithium dialkylamides as catalysts within the temperature range from 20 to 50 C. The obtained products were a new type of tertiary oligo- and polimeric amines. The quaternarization of such an amines with alkyl halides result in quaternary ammonium salts which used as catalysts in organic syntheses. The chemical composition of the resultant products has been confirmed by spectroscopic methods: IR, 1 H-NMR, 13 C-NMR and elemental analysis.
2
Dostęp do pełnego tekstu na zewnętrznej witrynie WWW
Metodą dylatometryczną zbadano kinetykę polimeryzacji matrycowej w dimetyloformamidzie i 1,4-dioksanie multimonomerów - poli(metakrylanu 2-akryloiloksyetylu) [multi-akrylanu (I)] i poli(metakrylanu 2-metakryloiloksyetylu) [multimetakrylanu (II)] - wobec AIBN jako fotoinicjatora. Przebieg akumulacji i zaniku rodników w fotopolimeryzacji matryco-wej multimetakrylanu (II) śledzono na podstawie widm EPR. Stwierdzono, że w równaniu kinetycznym opisującym badany proces rząd reakcji względem monomeru jest równy 1, a rząd reakcji względem inicjatora 0,25. Wartość energii akty-wacji fotopolimeryzacji multiakrylanu (I) i multimetakrylanu (II) wynosi odpowiednio 42,7 kJ/mol i 64,9 kJ/mol. Przedyskutowano mechanizm reakcji oraz możiiwość jego opisu za pomocą kinetyki dyspersyjnej [rys. 5, równanie (4) ].
EN
Dilatometry was used to study the kinetics of template (matrix) polymerization of poly(2-acryloyloxyethyl methacrylate) (I) and poly(meth-acryloyloxyethyl methacrylate) (II) carried out in dimethylformamide and 1,4-dioxane in the presence of A1BN as a photoinitiator. Radical buildup and decay in the photopolymerization of II was followed in terms of EPR spectra. The kinetic equation describing this process showed the orders of the reaction with respect to the monomer and to the initiator to be 1 and 0.25, resp. The energy of activation of photopolymerizations of I and II were found to be 42.7 and 64.9 kJ/mol, resp. The mechanism and the description of the reaction in terms of dispersive kinetics (Fig. 5, eqn. 4) are discussed.
JavaScript jest wyłączony w Twojej przeglądarce internetowej. Włącz go, a następnie odśwież stronę, aby móc w pełni z niej korzystać.