Wyniki wyszukiwania - BazTech

Ograniczanie wyników

1 Polimery

1 2002

Znaleziono wyników: 1

Liczba wyników na stronie

Wyniki wyszukiwania

Wyszukiwano:
w słowach kluczowych: monomery multiwinylowe

Sortuj według:

Ogranicz wyniki do:

The effect of cross-linking density on the termination mechanism in network radical polymerization

Andrzejewska E., Socha E., Andrzejewski M., Bogacki M. B.

Polimery

2002

T. 47, nr 11-12

845-848

The diffusion control of termination in radical polymerization involving multivinyl monomers results in an alternative mechanism of bimolecular termination, namely in the reaction diffusion. By studying photoinitiated polymerization and copolymerization of mono- and dimethacrylates, the influence of polymer cross-linking density and monomer structure on reaction diffusion parameter R was determined. A reduction of cross-linking density results in the shift of reaction diffusion controlled termination towards high conversion. In loosely cross-linked systems, the reaction diffusion may not control the termination. It is proposed that the apparent increase in R with conversion beyond its steady value that begins at the conversion range of maximum polymerization rate is associated with a change of termination mechanism. Then the rate equations for bimolecular reaction fail to describe the process.

Szybkość dyfuzji makrorodników jest czynnikiem warunkującym przebieg terminacji w polimeryzacji rodnikowej. Silne ograniczenia dyfuzji powodują pojawienie się alternatywnego [w stosunku do przedstawionego równaniem (1)] mechanizmu terminacji dwucząsteczkowej - tzw. dyfuzji reakcyjnej (parametr R). Na podstawie badań przebiegu fotoinicjowanej polimeryzacji i kopo-limeryzacji monomerów mono- i dimetakrylanowych [wzory (I)-(III)] określono wpływ gęstości usieciowania oraz budowy monomeru na wartość R. Zmniejszenie tej gęstości powoduje przesunięcie dominacji dyfuzji reakcyjnej w procesie terminacji do większych konwersji, natomiast w układach słabo usieciowa-nych kontrola terminacji przez dyfuzję reakcyjną może wcale nie wystąpić (rys. 2 i 3). Pozorny wzrost R wraz ze stopniem przerea-gowania wiązań podwójnych, pojawiający się w zakresie konwersji, w którym występują (oznaczone strzałkami na rys. 2 i 3) maksima szybkości polimeryzacji (por. rys. 1), prawdopodobnie wiąże się ze zmianą mechanizmu terminacji. Powoduje to, że równania kinetyczne reakcji dwucząsteczkowej przestają prawidłowo opisywać przebieg procesu.