Wyniki wyszukiwania - BazTech

1

Polyisocyanate combination as a way to improve coating performance

Shuliakova D., Miloslavskaya V., Indeikin E.

Farby i Lakiery

|

2017

|

nr 6

49--55

EN

The changes in environmental legislation have led to appearance of 2K polyurethane coatings based on waterborne hydroxyl-functional acrylic dispersions with minimum VOC content. Industrial applications of these products depend on their ability to form high-performance films on steel and aluminum at relatively low curing temperatures (< 80 ºС). This has become possible due to the use of combination of hydrophobic and hydrophilic isocyanates, each providing certain properties during coating formation. In this study the effect of the hydrophilic isocyanate type and the influence of different hydrophilic isocyanate mixtures with a hydrophobic one in an optimum ratio on the coating properties are investigated. We studied the glass transition temperature measured by DSC, molecular weight of chains between crosslinks determined by swelling, gel fraction content measured using Soxhlet extractor and coating mechanical resistance properties.

PL

Zmiany w przepisach dotyczących ochrony środowiska spowodowały pojawienie się dwuskładnikowych powłok poliuretanowych na bazie wodorozcieńczalnych dyspersji akrylowych zawierających grupy hydroksylowe z minimalną zawartością lotnych związków organicznych. Przemysłowe zastosowania tych produktów zależą od ich zdolności do tworzenia wysokiej jakości powłok na stal i aluminium przy względnie niskiej temperaturze sieciowania (< 80 ºС). Jest to możliwe dzięki zastosowaniu kombinacji hydrofobowych i hydrofilowych izocyjanianów, z których każdy zapewnia określone właściwości podczas tworzenia powłoki. W artykule przedstawiono wyniki badań wpływu hydrofilowego izocyjanianu oraz wpływu mieszanin różnych izocyjanianów hydrofilowych z hydrofobowymi w odpowiednim stosunku na właściwości powłok. Przedstawiono wyniki oznaczeń temperatury zeszklenia metodą DSC, masy cząsteczkowej łańcuchów polimerowych poprzez oznaczenie spęcznienia, zawartości frakcji żelu stosując ekstrakcję metodą Soxhleta i właściwości mechaniczne powłok.

2

Zastosowania chromatografii wykluczania (SEC) w analityce technicznej i preparatyce - część l-sza

Boczkaj G., Fokt A., Momotko M., Kamiński M.

Camera Separatoria

|

2014

|

Vol. 6, No. 2

87--105

PL

W pracy scharakteryzowano założenia teoretyczne oraz mechanizm rozdzielania w warunkach chromatografii wykluczania (SEC). Przeanalizowano wady i zalety tej techniki rozdzielania. Przedstawiono przegląd zastosowań obejmujący wykorzystanie SEC w analityce technicznej oraz w preparatyce. SEC w warunkach liofilowych znajduje zastosowanie do rozdzielania mieszanin polimerów t.j. polistyren, polibutadien, poliizopren, poli(dimetylosiloksan), poliamidy(np. nylon 6), poliakrylonitryl, poliolefiny, polialkohol winylowy), polichlorek winylu. W warunkach niewodnych rozdzieleniu ulegają także substancje nisko-, średnio- i wysokocząsteczkowe, takie ropa naftowa, oleje, asfalty, smoły, żywice. Główne zastosowania dla mieszanin substancji niskocząsteczkowych to rozdzielanie sacharydów, tłuszczów (grupowo na TAG, DAG, MAG i WKT), środków powierzchniowo czynnych, dodatków w polimerach, antybiotyków, węglowodorów aromatycznych. W warunkach hydrofilowych rozdzielaniu ulegają bardzo polarne polimery, biopolimery polisacharydy, białka, nukleotydy, czasami także w połączeniach z substancjami chemicznymi o niższej polarności, rozpuszczalnymi w wodzie. W drugiej części pracy opisane zostaną specyficzne zastosowania SEC w rozdzielaniu wielowymiarowym oraz preparatyce.

EN

The paper describe the theoretical basis and the separation mechanism in size exclusion chromatography (SEC). Advantages and disadvantages of the process are highlighted. This work contain a review of applications in technical analytics and preparative separations. SEC in lipophilic conditions is used for separation of polymer mixtures including polystyrene, polybutadiene, polyisoprene, poły (dimethylsiloxane), polyamides (eg. nylon 6), polyacrylonitrile, polyolefins, poły (winyl alcohol), polywinyl chloride. In non-aqueous conditions also other mixtures can be separated including Iow-, medium- and high-molecular components such as crude oil, olls, bitumen, tar, resins. Main applications regarding to low-molecular substances include separations of saccharides, fats (group-type separation as TAG, DAG, MAG and FFA), surfactants, polymer additiwes, antibiotics, aromatic hydrocarbons. In hydrophilic SEC conditions a mixtures containing polar polymers, biopolymers as polysaccharides, proteins, nucleotides sometimes also with connection with other Iow polarlty chemical substances soluble in water. The second part of this paper will include a specific applications of SEC in multidimentional and preparatiwe separations.

3

Simple and exact Monte Carlo algorithm for modelling of complex polymerization processes

Sosnowski S.

Polimery

|

2011

|

T. 56, nr 7-8

549-557

EN

A new, exact Monte Carlo algorithm for the simulation of living/controlled polymerization processes is proposed. In the algorithm macromolecules are represented by doubly linked lists, which are natural models of macromolecules. It allows modelling of elementary reactions by forming/breaking of links in the doubly linked list. As a result the algorithm has a very simple structure and high efficiency. All details of the modeled system: kinetics, molecular weight distributions, microstructure of macromolecules, etc., are accessible at any moment of simulation. Practical aspects of implementation of the new algorithm were emphasized: data structures, flowcharts, and source codes (Pascal).

PL

W publikacji przedstawiono nowy, dokładny algorytm Monte Carlo do modelowania złożonych procesów polimeryzacji. W algorytmie zrezygnowano z powszechnie stosowanego abstrakcyjnego przedstawiania danych w postaci macierzy i wprowadzono listę podwójnie wiązaną jako naturalny model makrocząsteczek. Dzięki temu reakcje elementarne można modelować jako tworzenie i zrywanie powiązań między elementami listy podwójnie wiązanej. Prowadzi to do prostej struktury oraz dużej szybkości działania algorytmu. W wyniku symulacji są dostępne wszystkie charakterystyki modelowanego procesu: zależności kinetyczne, rozkłady ciężarów cząsteczkowych, mikrostruktura makrocząsteczek itp. W pracy wyeksponowano praktyczne szczegóły implementacji algorytmu: struktury danych, schematy blokowe i kody źródłowe (Pascal). Szczegółowo opisano przykłady algorytmów do symulacji procesów polimeryzacji żyjącej/kontrolowanej, złożonych z różnych reakcji elementarnych: od prostej homopolimeryzacji do kopolimeryzacji obejmującej reakcje inicjowania, propagacji i wymiany segmentalnej.

4

Syntheses, structures and properties of novel oligo(azomethine ether)s containing or not chlorine atoms in the main chain

Kaya I., Çulhaoglu S.

Polimery

|

2009

|

T. 54, nr 4

266-273

EN

New oligoazomethines were synthesized via polycondensation of aromatic diamines with one of two dialdehydes. Both dialdehydes, namely 4-({2-[(4-formylphenoxy)methyl]benzyl}oxy)benzaldehyde (2-FPMBB), and 4-({4-[(4-formylphenoxy)methyl]benzyl}oxy)benzaldehyde (4-FPMBB) were prepared from p-hydroxybenzaldehyde with o-xylenedibromide or p-xylenedibromide, respectively. Dialdehydes and oligomers were characterized by FT-IR, 1H NMR and 13C NMR methods. Size exclusion chromatography (SEC) technique was used to determine molecular weights and molecular weight distributions of synthesized oligomers. The thermal stability of oligomers was conducted by thermogravimetric analysis (TGA) and differential thermal analysis (DTA). The weight losses of oligoazomethines (O1, O2, O3 and O4) at 1000° were found to be 54.74, 46.27, 54.85 and 53.10% respectively. In all cases, the imine (-HC=N-) linkage is the first breaking group due to the high temperature. It can be seen from TGA that oligo(azomethine ether)s containing chlorine atoms have higher thermal stability at 1000° than O1 and O3 oligomers.

PL

Zsyntetyzowano dwa monomery dialdehydowe tj.: 4-({2-[(4-formylofenoksy)metylo]benzylo}oksy)benzaldehyd (2-FPMBB) i 4-({4-[(4-formylofenoksy)metylo]benzylo}oksy)benzaldehyd (4-FPMBB) (Schemat A). Metodą polikondensacji aromatycznych diamin z jednym z dwu dialdehydów otrzymano oligomery zawierające ugrupowania azometinowe (O1, O2, O3 i O4, Schematy B i C). Dialdehydy oraz oligomery charakteryzowano za pomocą FT-IR, 1H NMR i 13C NMR (rys. 1-3, tabele 1-3). Metodą chromatografii żelowej (SEC) wyznaczono rozkład ciężarów cząsteczkowych zsyntetyzowanych oligomerów (tabela 5). Ich stabilność termiczną oceniano za pomocą analizy termograwimetrycznej (TGA) oraz różnicowej analizy termicznej (DTA) (rys. 9-11, tabela 4). Stwierdzono, że w temp. 1000° ubytek masy oligomerów O1, O2, O3 i O4 wynosił odpowiednio 54,74, 46,27, 54,85 i 53,10%. We wszystkich przypadkach, w wysokiej temperaturze, w pierwszej kolejności rozrywane są wiązania iminowe (-HC=N-). Na podstawie badań TGA ustalono, że oligomery O2 i O4, zawierające atomy chloru w łańcuchu, charakteryzują się w temp. 1000° lepszą stabilnością termiczną niż oligomery O1 i O3 niezawierające atomów chloru.

5

Titanium-magnesium catalysts for olefin polymerization - effect of titanium oxidation state on catalyst performance

Mikenas T. B., Tregubov A. A., Zakharov V. A., Echevskaya L. G., Matsko M. A.

Polimery

|

2008

|

T. 53, nr 5

353-357

EN

In this work, we investigated the influence of oxidation state of titanium and the effect of ethoxy groups' introduction into titanium compounds on the catalytic properties of MgCl2 - supported catalysts [with triisobutylaluminum (TIBA) or triethylaluminum (TEA) as cocatalyst] in ethylene polymerization and ethylene 1-hexene copolymerization, and on the polymer characteristics. To prepare supported titanium-magnesium catalysts of various compositions, soluble compounds of titanium in different oxidation states [?6-benzene-Ti2+Al2Cl8, Ti3+Cl3źnDBE, and Ti4+(OEt)2Cl2] were synthesized, analyzed by ESR and 13C NMR methods, and immobilized on the highly dispersed magnesium chloride. The data were obtained on the effects produced by composition and oxidation state of titanium compounds (covering also commonly used TiCl4) on the activity, control of PE molecular weight by hydrogen, copolymerization ability, and molecular weight distribution (MWD) of polyethylene. The results obtained demonstrate that different titanium precursors comprising Ti(II), Ti(III) and Ti(IV) compounds supported on MgCl2 allow preparing the highly active catalysts for ethylene polymerization or ethylene/1-hexene copolymerization. It was found that titanium oxidation state in the initial titanium compounds had a weak effect on the molecular weight and MWD of PE, whereas the ligand environment of titanium affected this parameter more strongly.

PL

Otrzymano różniące się składem wysoce reaktywne tytanowo-magnezowe układy katalityczne obejmujące rozpuszczalne związki tytanu o rozmaitym stopniu utlenienia [?6-benzenTi2+Al2Cl8, Ti3+Cl3źnDBE (DBE=eter dibutylowy) oraz Ti4+(OEt)2Cl2] i scharakteryzowano je metodami ESR a także 13C NMR. Zbadano wpływ stopnia utlenienia tytanu oraz wprowadzenia do jego związków grup etoksylowych na aktywność omawianych układów katalitycznych na nośniku MgCl2 [z zastosowaniem triizobutyloglinu (TIBA) lub trietyloglinu (TEA) jako kokatalizatora] w polimeryzacji etylenu oraz jego kopolimeryzacji z 1-heksenem (tabela 1). W charakterze regulatora ciężaru cząstkowego produktów zastosowano wodór (tabele 2 i 3). Stwierdzono, że stopień utlenienia tytanu wywiera jedynie niewielki wpływ na wartości ciężaru cząsteczkowego (Mw) PE i jego rozkładu (MWD), podczas gdy rodzaj ligandu związanego z atomem tytanu zmienia te właściwości w istotny sposób. W kopolimeryzacji etylenu z 1-heksenem określono wartości współczynników reaktywności (r1) etylenu wobec badanych katalizatorów (tabela 4).

6

Wpływ procesów utleniania i biodegradacji na zmianę struktury substancji organicznych naturalnie występujących w wodzie

Świetlik J., Raczyk-Stanisławiak U., Nawrocki J.

Ochrona Środowiska

|

2005

|

R. 27, nr 3

27-32

PL

W pracy określono i porównano zmiany w rozkładzie mas cząsteczkowych substancji organicznych naturalnie występujących w wodzie pod wpływem silnych utleniaczy stosowanych w oczyszczaniu wody, tj. ozonu, dwutlenku chloru i chloru oraz określono wpływ wstępnego utleniania na efektywność biodegradacji substancji organicznych. Zmiany w rozkładzie mas cząsteczkowych substancji organicznych poddawanych następującym po sobie procesom utleniania i biodegradacji przeanalizowano wykorzystując chromatografię wykluczania (SEC). Przy wykorzystaniu tej samej techniki badano również podatność na utlenianie i biodegradację frakcji substancji organicznych o określonych masach cząsteczkowych. Ponadto, dla analizowanych wód naturalnych i modelowych, określono ilości powstającego w tym procesie biodegradowalnego węgla organicznego (BRWO) przy wykorzystaniu metody Joreta, a także oznaczono ilości powstających w procesach utleniania kwasów karboksylowych będących wskaźnikiem BRWO. Uzyskane rezultaty wykazały, iż reakcji z utleniaczami najłatwiej ulegają substancje organiczne o najwyższych masach cząsteczkowych absorbujące promienie UV zarówno przy 254 nm, jak i 220 nm. Analogiczne tendencje wykazano dla substancji organicznych poddanych w dalszym etapie procesowi biodegradacji. Z kolei dla frakcji substancji organicznych o najniższych masach cząsteczkowych, po procesie utleniania i biodegradacji, zaobserwowano wzrost absorpcji promieniowania UV przy mniej selektywnej długości fali 220 nm. Na podstawie analizy danych obejmujących pomiary OWO, BRWO oraz zawartość kwasów organicznych wykazano brak korelacji pomiędzy wzrostem intensywności pasm związanych z obecnością niskocząsteczkowych frakcji substancji organicznych a pozostałymi badanymi wskaźnikami. Wykazano, że powstające w zintegrowanych procesach utleniania i biodegradacji produkty o niskich masach cząsteczkowych to przede wszystkim produkty metabolizmu bakterii oraz produkty degradacji substancji organicznych, bogate w grupy funkcyjnie silnie absorbujące promieniowanie o długości fali 220 nm.

EN

The primary objective of the study was to analyze the changes in the molecular weight distribution (MWD) of natural organic matter (NOM) promoted by the reaction with strong oxidants commonly used in water treatment technology, i.e. ozone, chlorine dioxide and chlorine. Another major objective was to establish the influence of pre-oxidation on the efficiency of subsequent biodegradation of organic matter. High-pressure size exclusion chromatography (HP-SEC) with UV-254 nm and UV-220 nm detection was used to examine how the MWD of NOM had changed after the pre-oxidation and oxidation/biodegradation processes. The amount of biodegradable dissolved organic carbon (BDOC) was measured using the method described by Joret. The quantity and quality of carboxylic acids were analyzed by ion chromatography. The study has shown that the oxidation of NOM with strong oxidants accounted primarily for the break-up of high-molecular-weight molecules into smaller fragments and for a drop in aromaticity. Similar trends were observed with organic matter after the biodegradation experiments. The high amount of BDOC in the oxidized NOM is an indication that the changes in the NOM structure contributed by the application of the said oxidants enhanced the biodegradability of organic matter, especially after oxidation with ozone and chlorine dioxide. A comprehensive analysis of the TOC, BDOC and carboxylic acids levels before and after biodegradation has confirmed the formation of low-molecular-weight, easily biodegradable by-products of NOM oxidation. The increased biodegradability of the NOM components as a result of oxidation/disinfection with chlorine dioxide and/or chlorine may undesirably affect the biological stability of drinking water at a long residence time in the distribution network.

7

Synteza oligomerów uretanowych jako półproduktów do otrzymywania poliuretanów o regulowanym rozkładzie mas cząsteczkowych

Pilch-Pitera B.

Zeszyty Naukowe Politechniki Rzeszowskiej. Chemia

|

2004

|

z. 19 [216]

125--145

PL

Wykorzystując model kinetyczny procesu stopniowej poliaddycji 2,4- i 2,6-TDI oraz butano-1,4-diolu, opracowano wieloetapową metodę, wytwarzania elastomerów PU o wąskim, kontrolowanym RMC. Opracowana metoda polegała na otrzymywaniu liniowych prepolimerów uretanowo-izocyjanianowych lub uretanowo--hydroksylowych przy znacznym nadmiarze jednego z monomerów, które po zakończeniu reakcji wydzielano z mieszaniny reakcyjnej, a uzyskany prepolimer w kolejnym etapie poddawano reakcji z drugim monomerem. Struktury uzyskiwanych oligomerów zidentyfikowano na podstawie oznaczeń zawartości grup -NCO oraz analizy widm IR i NMR. Dokładny skład chemiczny oraz RMC powstałych oligouretanów ustalono na podstawie analiz GPC i spektrometrii MS (ESI i MALDI ToF). W celu otrzymania PU prepolimery izocyjanianowe sieciowano trietanoloaminą, zaś hydroksylowe triizocyjanianem (Desmodurem RE). Badania termiczne i mechaniczne potwierdziły, że otrzymane usieciowane PU są elastomerami charakteryzującymi się bardziej uporządkowaną strukturą nadcząsteczkową i korzystniejszymi właściwościami termicznymi i mechanicznymi niż PU otrzymane klasyczną metodą jednoetapową.

EN

Based on the kinetic model for the step-growth polyaddition process of 2,4-TDI or 2,6-TDI and 1,4-butanediol (BD), multi-stage method for the manufacture of PU elastomers with narrow and controlled MWD was proposed. The developed method consists in preparing linear urethane-isocyanate or urethane-hydroxyl prepolymers with the significant excess of one of the monomers, that after the end of the reaction were separated from the reaction mixture. The obtained prepolymer was - in the next stage - subjected to another reaction with the second monomer. The structures of obtained oligomers were identified on the basis of -NCO group concentrations as well as analysis of IR and NMR spectra. The exact chemical compositions and MWD of created oligourethanes were found by means of GPC analyses and MS spectrometry (ESI and MALDI ToF). In order to obtained of polyurethane, isocyanate prepolymers were crosslinked with triethanoloamine, whereas hydroxyl olygomers were crosslinked with triisocyanate (Desmodur RE). Thermal and mechanical investigations confirmed that the prepared crosslinked PUs were elastomers, they were characterized by more orderly supermolecular structures and more advantageous thermal-mechanical properties than polyurethanes obtained using typical one-step method.

8

Studies on keratin/cellulose films from cuprammonium solution

Aluigi A., Innocenti R., Tonin C., Vineis C., Freddi G.

Autex Research Journal

|

2004

|

Vol. 4, no. 4

174--180

EN

This work deals with the preparation and characterisation of keratin/cellulose films prepared by coagulating polymers blends from cuprammonium solution. Films were obtained by blending keratin extracted from wool by m-bisulphite/urea solution and cellulose in several proportions. The molecular weight distributions of extracted and regenerated protein were studied by gel-electrophoresis (SDS-PAGE); the chemical structure and molecular conformation were investigated by FT-IR spectroscopy; the surface morphology of the films was observed by scanning electron microscopy (SEM).

9

Macromolecule scission and crosslink concentrations under photo-oxidation of stabilized and pigmented polypropylene

Shyichuk A., Syrotynska I., White J. R.

Prace Naukowe Instytutu Technologii Organicznej i Tworzyw Sztucznych Politechniki Wrocławskiej. Konferencje

|

2003

|

Vol. 52, nr 25

591-595

EN

The new advanced method of Molecular Weight Distribution Computer Analysis has been applied to invetigation of photo-oxidative degradation of polypropylene under tropical cinditions. In the case of non-stabilized polymer sample both macromolecule scission and crosslink concentrations havr been found to be unevently distrbuted along the cross-section of a thick (3mm) polymer bar - The degredative processes are accelerated at the surface but are inhibited near the bar center. The obvious cause is oxygen starvation in the bar interior. In the case of stabilized as well as pigmented samples both the concentrations of macromolecule scissions and crosslimks are evenly distributed trough a polymer bar since overall rate of oxygen consumption is decreased and oxygen molecules penetrate the bar interior. At the polymer surface the stabilization coefficients have been measured to be 50, 160 and 650 respectively for stabilized, for pigment as well as for stabilizer and pigment applied together.

PL

Nowa, zaawansowana metoda analizy komputerowej rozkładu ciężaru cząsteczkowego została zastosowana do badania foto-degradacji polipropylenu w warunkach tropikalnych. W przypadku niestabilizowanych próbek polimerów zarówno pękanie łańcuchów polimeru jak i gęstość sieciowania była nierównomiernie rozłożona wzdłuż przekroju 3 mm próbka polimeru. Procesy degradacji są przyspiesznane na powierzchni, ale inhibitowane w centrum próbki polimeru. Powodem tego zjawiska jest brak tlenu w pobliżu centrum próbki polimeru. W przypadku stabilizowanych oraz pigmentowanych próbek zarówno pękanie łańcuchów jak i usiesiowanie są równomiernie rozłożone w materiale polimerowym. Całkowite zużycie tlenu jest zmniejszone a cząsteczki tlenu wnikaja do wnętrza próbki. Współczynniki stabilizacji mierzone na powierzchni polimerów wynoszą: 50, 160 i 650 odpowiednio dla stabilizatora, pigmentu oraz stabilizatora i pigmentu użytych jednocześnie.

10

Upgrading of the MOM 3180 analytical ultracentrifuge to on-line cooperation with a computer. Estimation of molecular weight distribution and polydispersity coefficient

Kochanowski A., Zapotoczny S., Nowakowska M., Ilnicki J., Bortel E.

Polish Journal of Applied Chemistry

|

2003

|

Vol. 47, nr 1

1-13

EN

The MOM 3180 analytical ultracentrifuge (AUC) has been adopted to on-line cooperation with a computer for quick estimation of molecular weight distribution and polydispersity coefficient D = Mw/Mn. The film cassette was replaced with a CCD type camera coupled on the computer over a FG-2000 video card. Measurements accomplished in toluene on a commercial polystyrene PS test solute - having values assigned by the supplier at M = 100000 g/mol and D = 1.05, resp. - yielded a similar result for the molecular weight and a somewhat increased value (D0 = 1.195) for polydispersity. Basing on differences in sedimentation coefficients s(c) resulting from individual concentration (c) series, the method allows for a quick assessment of the degree of departure from ideal conditions in the considered system. In order to evidence it, similar measurements were carried out on an aqueous solutions of poly(sodium styrenesulfonate), PSSNa, by the use of both GPC and the upgraded AUC MOM 3180. Corresponding results obtained for Mw, Mn and D differed considerably. The sedimentation coefficients s(c) referred to extrapolated times (t) of sedimentation at t=0 appeared to be strongly concentration (c) dependend. It was stated that the individual s(c) vs t relationships (at c = const in the given series) showed noticeable departures from straight lines resulting from inappropriate choice of solvent system. Contrary to GPC, however the upgraded AUC provides the means for a quick evaluation whether the solvent has been chosen properly or not.

PL

Adaptacja ultrawirówki analitycznej MOM 3180 polegaa na zastąpieniu aparatu fotograficznego kamerą telewizyjną CCD połączoną z komputerem poprzez kartę wideo. Rozwiązanie tego rodzaju pozwoliło dokonywać ewaluacji wynikw pomiarowych za pomocą specjalnie opracowanego we własnym zakresie oryginalnego programu komputerowego. Modyfikację tę przetestowano na próbce wzorca polistyrenowego i zastosowano następnie do wyznaczenia rozkładu wspczynników sedymentacji wodnych roztworów poli(styrenosulfonianu sodowego), PSSNa. Stwierdzono znaczący wpływ stenia roztworu polimerowego na wyniki pomiarów współczynników sedymentacji w funkcji czasu wirowania (przy c = const). Wykresy odbiegay od linii prostych, co pozwala oszacować trafność doboru rozpuszczalnika. Ocena taka jest niemożliwa stosując pomiar metodą GPC.

11

Badania procesu i produktów polimeryzacji rodnikowej multimonomerów

Jantas R.

Polimery

|

1999

|

T. 44, nr 5

313-118

PL

Zbadano inicjowaną przez AIBN rodnikową polimeryzację multimonomerów - poli(metakrylanu 2-metakryloiloksy-etylu) (MM) i poli(metakrylanu 2-akryloiloksyetylu) (MA) - w rozcieńczonych roztworach dioksanu. Określono wpływ ciężaru cząsteczkowego multimonomeru w zakresie 13 500-14 500 (rys. l-3), jego stężenia w zakresie (6,30-37,85)-10-2 mol/dm3 (rys. 4, 5) oraz temperatury reakcji (75°C lub 85°C - rys. 6-8) na ciężary cząsteczkowe i rozkład ciężarów cząsteczkowych produktów tworzących się w trakcie polimeryzacji. Przedyskutowano wpływ badanych warunków reakcji na mechanizm matrycowy cyklopolimeryzacji MM i MA. Zwiększeniu udziału reakcji międzycząsteczko-wych w tym procesie sprzyja zmniejszenie ciężaru cząsteczkowego wyjściowych multimonomerów i podwyższenie temperatury polimeryzacji.

EN

Azobisisobutyronitrile-initiated radical polymerization of poly(2-methacryloyloxyethyl methacrylate) and poly(2-acryloyloxyethyl methacrylate) was studied in dilute dioxane solutions. Polymerization rate, molecular weight and molecular weight distribution were studied in relation to multimonomer's molecular weight (13,500-46,500) (Figs. 1-3) and concentration (0.063-0.3785 mol/dm3) (Figs. 4, 5), and to reaction temperature (75°C or 85°C) (Figs. 6-8). The matrix mechanism of cyclopolymerization of the two multimonomers is discussed in relation to reaction conditions. The lower molecular weights of the starting multimonomers and the higher reaction temperature are favorable to an enhanced participation of intermolecular reactions.

12

Symulacja rozkładu ciężarów cząsteczkowych jako narzędzie badania procesów polimeryzacyjnych

Szymański R.

Polimery

|

1998

|

T. 43, nr 9

513-523

PL

Przedstawiono użyteczność metod symulacji rozkładu ciężarów cząsteczkowych (MWD) do badania mechanizmów oraz kinetyki procesów polimeryzacyjnych. Omówiono symulacje metodą Monte Carlo (MC) polimeryzacji jonowej z odwracalną dezaktywacją centrów aktywnych propagacji jak również polimeryzacji jonowej z przeniesieniem na polimer prowadzącym do rozerwania łańcucha i wymiany międzyłańcuchowej segmentów polimeru. Wykazano, że możliwe jest występowanie bimodalnego MWD w układach charakteryzujących się jednakowymi stałymi szybkości propagacji na wolnych jonach i parach jonowych. W przypadku wymiany segmentalnej, symulacja MC była podstawą do opracowania omówionego w publikacji sposobu określania stosunku stałych szybkości propagacji i przeniesienia na polimer (rys. 3). Przedstawiono możliwość użycia metody MC do weryfikacji przybliżonych metod symulacji MWD opartych na numerycznym całkowaniu równań różniczkowych (rys. 5).

EN

Molecular weight distribution (MWD) simulations are shown to be useful in studying the mechanism and kinetics of polymerization processes. Monte Carlo simulations of MWD in (i) ionic polymerizations involving reversible deactivation of active centers of propagation and (ii) ionic polymerization with transfer onto the polymer, resulting in chain rupture and interchain exchange of polymer segments showed bimodal MWD to occur in the systems characterized by identical propagation rate constants on free-ion and ion-pairs. In the exchange of segments, Monte Carlo simulations served to establish the ratio of the rate constants of propagation and segmental interchain exchange (Fig. 3). The Monte Carlo method is shown to help verify the approximate MWD simulation methods based on numerical integration of differential equations (Fig. 5).