Wyniki wyszukiwania - BazTech

Ograniczanie wyników

2 Polimery

Znaleziono wyników: 2

Liczba wyników na stronie

Wyniki wyszukiwania

Wyszukiwano:
w słowach kluczowych: modelowanie kinetyki polimeryzacji

Sortuj według:

Ogranicz wyniki do:

Modelowanie kinetyki polimeryzacji jako narzędzie badania jej mechanizmu i przewidywania przebiegu

Szymański R., Sosnowski S.

Polimery

2016

T. 61, nr 6

387--396

Na podstawie własnych, wcześniejszych publikacji wykazano użyteczność modelowania kinetyki reakcji w badaniu mechanizmów polimeryzacji oraz w przewidywaniu jej przebiegu, z uwzględnieniem ewolucji cech molekularnych takiego procesu. Przedstawione przykłady modelowania (ko)polimeryzacji pozwoliły na zrozumienie przyczyn wolniejszego przebiegu polimeryzacji 1,3-dioksolanu niż 1,3-dioksepanu, wyjaśnienie różnic dotyczących stopnia rozgałęzienia makrocząsteczek otrzymywanych w wolnorodnikowej ikontrolowanej rodnikowej polimeryzacji akrylanów, ocenę wpływu różnych stałych szybkości homopropagacji na rozkład mas molowych w kopolimeryzacji bezładnej, przewidywanie ewolucji kopolimeryzacji odwracalnej w dochodzeniu do stanu równowagi termodynamicznej oraz weryfikację hipotezy tłumaczącej niektóre cechy wymiany segmentalnej w polimeryzacji laktydu.

The paper discusses the usefulness of modeling the kinetics of polymerization processes in studying their mechanism and predicting the progress, including evolution of their molecular characteristics. The presented examples of modeling (co)polymerization helped to clarify some important issues : (1) understanding why polymerization of 1,3-dioxolane is slower than polymerization of 1,3-dioxepane, (2) explanation for the differences in the extent of branching in radical polymerizations of acrylates, proceeding as free radical and controlled radical processes, (3) evaluation of the impact of the differences in homopropagation rate constants on the molar mass distribution in random copolymerization, (4) predicting the evolution of reversible copolymerization up to the state of thermodynamic equilibrium and (5) verification of the hypothesis explaining some characteristics of the segmental exchange in polymerization of lactide.

Modelowanie kinetyki polimeryzacji dimetakrylanów. Stałe kinetyczne a mechanizm terminacji

Andrzejewska E., Bogucki M. B., Andrzejewski M., Tymińska B.

Polimery

2000

T. 45, nr 7-8

502-513

Badano kinetykę polimeryzacji dimetakrylanu glikolu dietylenowego jako modelowego monomeru wielofunkcyjnego w różnych warunkach temperatury i stężenia fotoinicjatora [2,2-dimetoksy-2-fenyloacetofenonu (DMPA)]. Stałe kinetyczne procesu wyznaczono za pomocą trzech modeli kinetycznych: terminacji jednocząsteczkowej (model I), terminacji dwucząsteczkowej (model II) oraz terminacji mieszanej (model III), opisujących przebieg polimeryzacji w warunkach niestacjonarnych (po zaprzestaniu inicjowania) [odpowiednio równania (10), (11), (12)]. Jako metodę pomiarową zastosowano różnicową kalorymetrię skaningową w warunkach izoter-micznych stosując inicjowanie fotochemiczne. Wyznaczono stosunek stałej szybkości terminacji dwucząsteczkowej do stałej szybkości propagacji (modele II i III) oraz stałą szybkości terminacji jednocząsteczkowej (modele I i III). Indywidualne wartości stałych kinetycznych określono stosując dodatkowo równania stanu ustalonego z założeniem terminacji jednocząsteczkowej, dwucząsteczkowej lub mieszanej (rys. 2-7). Do wyboru modelu najlepiej opisującego dane doświadczalne zastosowano dwustopniową analizę statystyczną. W przypadku każdego z modeli stałe kinetyczne wyznaczono w zależności od konwersji wiązań podwójnych. Przebieg polimeryzacji przedyskutowano na podstawie wyników uzyskanych wg każdego modelu. Założenia kinetyczne modelu II są zgodne z powszechnie stosowanymi w literaturze do wyznaczania stałych kinetycznych, a uzyskane zależności stałych od konwersji odpowiadają danym literaturowym. Przyjęcie założeń kinetycznych terminacji jednocząsteczkowej, tj. modelu I, do wyznaczania stałych kinetycznych nie zmienia jakościowo ogólnie przyjętego obrazu zależności stałych od stopnia przereagowania. Wyniki uzyskane za pomocą modelu terminacji mieszanej (model III) wiążą ze sobą zależności otrzymywane z zastosowaniem modelu I oraz modelu II, opisując równocześnie wpływ warunków zarówno na proces pułapkowania makrorodników, jak i na reakcję dwóch makrorodników ze sobą. Wyniki pracy świadczą również o tym, że reakcja jednocząsteczkowa jest istotnym mechanizmem terminacji w polimeryzacji monomerów wielofunkcyjnych w stosowanych tu warunkach.

Summary - Diethylene glycol dimethacrylate was selected as a model multifunctional monomer to study the kinetics of polymerization under varying temperature and photoinitiator (2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone (DMPA)) concentration conditions. Three kinetic models: I - monomolecular termination, II - bimolecular termination, and III - mixed type termination, were used to describe polymerization rates under nonsteady-state conditions (after initiation has been discontinued) (eqns. 10, 11 and 12, resp.). Isothermal DSC was used to measure the polymerization rate as a function of time. For model II, the ratio was determined of the bimolecular termination rate constant to the propagation rate constant; for model I, the monomolecular termination rate constant; and, for model III, both constants The individual constants were established by additionally using steady-state equations with termination assumed to be mono- or bimolecular or mixed type (Figs. 2-7). Two-stage statistical analysis was applied to find the model that best reproduced the experimental data. For each model, the kinetic constants were established in relation to the degree of conversion of double bonds. Polymerization is discussed in terms of each model applied. The assumptions underlying model II are consistent with those conventionally applied to establish the kinetic constants; the relationship established as a function of the degree of conversion are consistent with those reported in the literature. Model I assumptions, viz., monomolecular termination, do not affect the qualitative pattern of relations between the constants and degree of conversion. The mixed-type model (III) yielded results that tied up the relationship attained with model I and II and also described the trapping of ma-croradicals and the reaction of two macroradicals with each other under the experimental conditions. The present results show monomolecular reaction to be the essential mechanism of termination in the polymerization of milti-functional monomers under the experimental conditions applied.