Wyniki wyszukiwania - BazTech

1

Kompozycje fotoutwardzalne zawierajace mono- i dimetakrylany polioksyetylenoglikoli

Socha E., Andrzejewska E.

Prace Naukowe Instytutu Technologii Organicznej i Tworzyw Sztucznych Politechniki Wrocławskiej. Konferencje

|

2003

|

Vol. 52, nr 25

532-535

PL

W pracy prowadzono badania wpływu składu kompozycji wyjściowej i budowy komonomerów na przebieg fotoinicjowanej kopolimeryzacji układów zawierających monomery mono- i diwinylowe. dodatek monomeru dwufunkcyjnego "rozluźnia" sieć polimerowa prowadząc do coraz większych szybkości reakcji, co szczególnie widoczne jest w przypadku monomerów o krótkich łańcuchach łączacym miejsca nienasycenia. Dla układów zawierajacych jako metakrylan 2-hydroksy etylu, efekt ten znacznie wyraźniejszy niż w przypadku układów, w których uzyto monometakrylan o znacznie dłuższym łańcuchu estrowym. Do opisu przebiegu fotopolimeryzacjibadanych układówzastosowano model autokatalityczny.

EN

The work presents the results of influence of the composition of comonomer mixture containing mono- and divinyl monomers on its photoinduced polymerization. Monovinyl monomer decreases crosslinking density of the network which resultsin higher polymerization rates. This effect is particularly pronounced for divinyl monomers with short spacers between two unsaturations and for monovinyl monomers with shorter ester groups. The polymerization course of the inestigated systems has been described by the autocatalitic model.

2

Fotopolimeryzacja di(met)akrylanów w obecności przenośnika łańcucha

Andrzejewska E., Zych-Tomkowiak D., Andrzejewski M., Bogacki M. B.

Prace Naukowe Instytutu Technologii Organicznej i Tworzyw Sztucznych Politechniki Wrocławskiej. Konferencje

|

2001

|

Vol. 50, nr 23

211-214

PL

W pracy przeprowadzono badania wpływu modelowego aromatycznego tiolu na przebieg fotopolimeryzacji dimetakrylanu i diakrylanu tetraetylenoglikolu inicjowanej zwiazkiem fotodysocjującym. Wykazano, że tiol wywołuje opóźnienie wystąpienia autoakceleracji oraz obniżenia maksymalnej szybkości polimeryzacji przy stężeniu większym lub równym stężeniu fotoinicjatora. Polimeryzacja dimetakrylanu jest bardziej wrażliwa na obecność tiolu niż polimeryzacja diakrylanu. Wyniki modelowania przebiegu reakcji przy użyciu modelu autokatalitycznego wykazały, że obniżenie szybkości reakcji w obecności tiolu spowodowane jest głównie zmniejszeniem gęstości sieciowania na skutek reakcji przenoszenia łańcucha.

EN

The effect of a model aromatic thiol on the photopolymerization of (tetraethylene glycol) diacrylate (TETGDA) and dimethacrylate (TETGDM) was studied. A delay in onset of autoacceleration and reduction of maximum polymerization rate was observed when the thiol was added in concentration equal to or higher than photoinitiator concentration. The polymerization of TETGDM was found to be more sensitive to the presence of the thiol than the polymerizatin of TETDGA. Modeling of the reaction by the use of the auto catalytic model showed that the decrease in the polymerization rate in the presence of the thiol is caused mainly by reduction of crosslink density due to chain transfer reaction.

3

The autocatalytic model of photopolymerization of dimethacrylates

Andrzejewska E., Bogacki B., Andrzejewski M.

Polimery

|

2001

|

T. 46, nr 7-8

549-551

EN

The aim of the work was to analyze photopolymerization kinetics of a series of homologous alkylene dimethacrylates according to the autocatalytic model. The model parameters k, m and n (where k is the rate constant at temperature T, p is fractional conversion after time t, m is the autocatalytic exponent, and n is the reaction order exponent) were determined for the polymerization of six monomers under argon at six temperatures (40, 50, 60, 70, 80, and 90"C). The investigation of a series of dimethacrylates differing only in the number of -CH2- groups in the spacer group allowed the effect of the length of the monomer molecule on these parameters to be studied. The experimental method was based on differential scanning calorimetry (DSC). The parameters k, m and n were calculated from a best fit between model prediction and data points of the experimental curves polymerization rate versus conversion degree. Statistical analysis showed a very good fit of the model to the experimental data. It was found that k values increase with the number of -CH2- groups in the monomer molecule and with the polymerization temperature. The values of m and n show a tendency to decrease with increasing temperature. The values of the parameters for all the monomers lie in the range of 0.031-0.054 s'[ (k), 0.44-0.70 (m) and 1.44-1.75 (n).

PL

Przeprowadzono analizę przebiegu fotopolimeryzacji homologicznej serii sześciu dimetakrylanów alkilenowych na podstawie modelu autokatalitycznego Rp = kp'" (1 - p)", gdzie R(, oznacza względną szybkość polimeryzacji, k jest stałą szybkości w temperaturze T, p stanowi względną konwersję po czasie f, ni to wykładnik opisujący wpływ autokatalizy, a u opisuje rząd reakcji względem stężenia monomeru. Parametry modelu: k, m oraz n wyznaczono w odniesieniu do każdego z sześciu monomerów w warunkach sześciu wartości temperatury polimeryzacji (w przedziale 40-90"C) prowadzonej w argonie. Wybór serii dimetakryłanów różniących się jedynie liczbą grup -CH2- w łańcuchu alkilenowym umożliwił określenie wpływu długości łańcucha monomeru na badane parametry. Przebieg fotopolimeryzacji śledzono metodą różnicowej kalorymetrii skaningowej. Analiza statystyczna wykazała bardzo dobre dopasowanie parametrów modelu do danych doświadczalnych. Stwierdzono, że wartości stałej szybkości k rosną wraz z liczbą grup -CH2- w cząsteczce monomeru oraz ze wzrostem temperatury polimeryzacji, natomiast wykładniki m i n wykazują tendencję spadkową z podwyższaniem tej temperatury. Wartości badanych parametrów dotyczące wszystkich monomerów mieszczą się w przedziałach: 0,031-0,054 s"1 (k), 0,44-0,70 (m) oraz 1,44-1,75 (u).