Wyniki wyszukiwania - BazTech

Ograniczanie wyników

2 Polimery

2 2001

Powiadomienia systemowe

Sesja wygasła!

Znaleziono wyników: 2

Liczba wyników na stronie

Wyniki wyszukiwania

Wyszukiwano:
w słowach kluczowych: metaloceny

Sortuj według:

Ogranicz wyniki do:

Kompleksy metali przejściowych z zasadami Lewisa jako prekursory katalizatorów polimeryzacji olefin. Cz. II. Postęp w komputerowym projektowaniu katalizatorów

Flisak Z., Szczegot K.

Polimery

2001

T. 46, nr 6

390-392

Dokonano przeglądu prac dotyczących komputerowego projektowania katalizatorów do polimeryzacji olefin z punktu widzenia wpływu katalizatorów na przebieg tego procesu. Omówiono osiągnięcia w teoretycznym przewidywaniu katalitycznych właściwości kompleksów metali przejściowych, które dokonały się dzięki zrozumieniu mechanizmu polimeryzacji, charakteru centrów aktywnych, przyczyn aktywności takich katalizatorów oraz roli poszczególnych ich składników. Przedstawiono również zagadnienia, na których prawdopodobnie skupią się obecne i przyszłe prace teoretyczne w dziedzinie polimeryzacji koordynacyjnej (rola kokatalizatorów i zasad Lewisa dodawanych do układów katalitycznych, wpływ warunków doświadczalnych).

A review with 14 references covering CAD of olefin polymerization catalysts in terms of the catalytic effects affecting the process course. Achievements are described in the theoretical prediction of catalytic properties of transition metal complexes, which stems from the understanding of polymerization mechanisms, catalytic site nature, catalyst activity, and tasks performed by individual catalyst constituents. Topics are delineated which are expected to be studied in future theoretical works covering the area of coordination polymerization (roles of cocatalyst(s), Lewis base(s), experimental conditions, etc.).

Electroconductivity measurements in the solutions of catalytic systems based on metallocene complexes and various activators

Babkina O. N., Saratovskikh S. L., Bravaya N. M.

Polimery

2001

T. 46, nr 6

393-396

Electroconductivity (%) was studied in 10 ' to 1CT7 M bent-sandwich and ansa-metallocene (Cp2 MX2/ Me2SiInd2MX2, Me2SiCp2MX2, Me2SiCp-t-BuMX2, Me2Si(2-MeInd)2MX2, (2-PhInd)2MCl2, EtInd2ZrCl2 and ((cyc/o-C6Hn)2Cp)2ZrCl2; M = Ti, Zr; X = Cl, Me) solutions (toluene, dimethy-lene chloride as varying polarity solvents) of homogeneous Ziegler-Natta catalyst systems derived in situ from the metallocene precursors and an organoaluminum compound (AlEt3, AlEt2Cl, Al-i-Bu3), polymethylaluminoxa-ne (MAO) or perfluorophenyl borate (Ph3CB(C6F5)4, Me2PhHNB(C5F5)4) as co-catalyst in relation to metallocene /activator ratio over a wide metallocene concentration range and in the absence or presence of an a-olefin. The specific electroconductivity of the reaction product solution was almost always higher than the sum of the electroconductivities of the individual component solutions measured under comparable conditions (Table 1). Apparent dissociation degrees and charged species equilibrium concentrations were evaluated (Tables 2, 3). The time profiles of electroconductivities and polymerization rates measured simultaneously were found to follow analogously descending courses (Figs. 3, 4). Low or very low metallocene concentration (1CTJ-1CT7 M), perfluorophenyl borate as activator, and sometimes also the a-olefin (propylene, hexene) added were found to enhance the electroconductivity (Table 1), i.e., to favor the formation of charged species.

Przeprowadzono pomiary przewodnictwa elektrycznego (%) w roztworach metalocenów w różniących się polarnością rozpuszczalnikach (toluen lub CH2CI2) w zależności od stężenia metalocenu (10"3-10** mol/l), stosunku metalocen/kokatalizator (związki glino-organiczne, polimetyloaluminoksan, borany perflurofenylowe) i ewentualnej obecności olefiny (propylen, heksen). Stwierdzono, że ZM+B+C (M = metalocen, B = aktywator, C = monomer) jest niemal zawsze większe od sumy XM + ZB + ZC (tabela 1). Małe stężenie metalocenu, obecność boranu perfluorofenylowego jako kokatalizatora i a-olefiny zwiększa przewodnictwo elektryczne roztworu. Wyniki wskazują na powstawanie obdarzonych ładunkiem produktów oddziaływania cyrkonocenu z kokatalizatorem. Przebiegi % i szybkości polimeryzacji propylenu w funkcji czasu (rys. 3, 4) są bardzo zbliżone.