Wyniki wyszukiwania - BazTech

1

Some aspects of propylene and ethylene copolymenzation over titanium-magnesium and metallocene catalysts

Klyamkina A. N., Aladyshev A. M., Nedorezova P. M., Tsvetkova V. I., Dubnikova I. L.

Polimery

|

2001

|

T. 46, nr 6

402-405

EN

Propylene/ethylene copolymers were prepared over two complex catalyst systems: (i) an AlEt3-activated MgCl2-supported titanium catalyst TiCl4/MgCl2 with dibutyl phthalate and propyltrimethoxysilane used as respectively internal and external donors and (ii) two methylaluminoxane (MAO)-activated, unsupported zirconocene catalyst systems differing in indenyl ligand structure, viz., Me2SiInd2ZrCl2 and [Me,Si(4-Ph-2-Et-Ind)2]ZrCl2 (rac:meso = 1:2). The olefins were copolymerized (Table 1) in liquid propylene at 50-60°C at constant ethylene overpressures (above C3 pressure) varying over 0.3 to 3 atm corresponding to ethylene concentrations of 0.07 to 0.69 mol/L in the liquid phase. The copolymers contained 1.6-18% of C2 mers. Catalyst activity (Fig. 1) and kinetics of copolymenzation (Fig. 1) were studied and the microstructure, molecular weight characteristics (Table 2) and mechanical properties (Tables 3, 5) of the resulting copolymers were determined. IR spectra (recorded, not included) are discussed. The comonomer reactivity coefficients were evaluated for the copolymerizations run over the three catalytic systems.

PL

Kopolimery propylen/etylen zawierające 1,6-18% merów C2 otrzymywano w obecności dwóch kompleksowych układów katalitycznych: a) nośnikowego katalizatora tytanowo-magnezowego TiO4/MgCl2 aktywowanego trietyloglinem, z udziałem ftalanu dibutylowego jako donora wewnętrznego i propylotrimetoksysilanu jako donora zewnętrznego oraz b) dwóch beznośnikowych katalizatorów cyrkonocenowych, różniących się strukturą ligandu indenylowego - Me2SiInd2ZrCl2 i [Me2Si(4-Ph-2-Et-Ind)2]ZrCl2, aktywowanych mety-loaluminoksanem (MAO). Olefiny kopolimeryzowano w ciekłym propylenie w temp. 50-60°C pod stałym nadciśnieniem etylenu (tabela 1). Określono aktywność katalizatorów (rys. 1) oraz scharakteryzowano skład, mikrostrukturę i ciężary cząsteczkowe (tabela 2), jak również właściwości mechaniczne (tabele 3 i 5) uzyskanych kopolimerów. Wyznaczono współczynniki reaktywności komonomerów w kopolimeryzacji wobec badanych katalizatorów. Wskazano na możliwość regulowania struktury i właściwości kopolimerów propylen/etylen otrzymywanych wobec katalizatorów metalocenowych.

2

Kompleksy metali przejściowych z zasadami Lewisa jako prekursory katalizatorów polimeryzacji olefin. Cz. II. Postęp w komputerowym projektowaniu katalizatorów

Flisak Z., Szczegot K.

Polimery

|

2001

|

T. 46, nr 6

390-392

PL

Dokonano przeglądu prac dotyczących komputerowego projektowania katalizatorów do polimeryzacji olefin z punktu widzenia wpływu katalizatorów na przebieg tego procesu. Omówiono osiągnięcia w teoretycznym przewidywaniu katalitycznych właściwości kompleksów metali przejściowych, które dokonały się dzięki zrozumieniu mechanizmu polimeryzacji, charakteru centrów aktywnych, przyczyn aktywności takich katalizatorów oraz roli poszczególnych ich składników. Przedstawiono również zagadnienia, na których prawdopodobnie skupią się obecne i przyszłe prace teoretyczne w dziedzinie polimeryzacji koordynacyjnej (rola kokatalizatorów i zasad Lewisa dodawanych do układów katalitycznych, wpływ warunków doświadczalnych).

EN

A review with 14 references covering CAD of olefin polymerization catalysts in terms of the catalytic effects affecting the process course. Achievements are described in the theoretical prediction of catalytic properties of transition metal complexes, which stems from the understanding of polymerization mechanisms, catalytic site nature, catalyst activity, and tasks performed by individual catalyst constituents. Topics are delineated which are expected to be studied in future theoretical works covering the area of coordination polymerization (roles of cocatalyst(s), Lewis base(s), experimental conditions, etc.).

3

Studies on homo and copolymerizations of long-chained alpha-olefins over metallocene catalysts

Quijada R., Rojas R., Guevara J., Narvaez A., Delfin D., Galland G. B.

Polimery

|

2000

|

T. 45, nr 5

339-343

EN

Metallocene catalysts, viz., rac-Et(Ind)2ZrCl2, rac-Me2- Si(Ind)2ZrCl2 and Ph2C(Flu)(Cp)ZrCl2, were studied in homopolymerization of 1-octadecene and the first two were used in copolymerization of ethylene with 1-octadecene. They exhibited different activities and rac-Et(Ind)2ZrCl2 was the most active in the homopolymerization carried out at 70°C. At 30°C, the activities were practically identical. In the copolymerization runs, the catalysts were similarly active, and the Et-bridged catalyst was the more active. The copolymers prepared over rac-Me2- Si(Ind)2ZrCl2 were found to have more comonomer incorporated. The composition of copolymerization products was found (13C-NMR) to vary with the catalyst system. DSC thermograms showed poly-1-octadecene prepared over rac-Et(Ind)2ZrCl2 to vary in properties with polymerization temperature (Figs. 3-5). The homopolymer prepared at 70°C showed endotherms at 41°C and 53°C and that prepared at 30°C produced one broader peak at 67°C. With rac-Me2Si(Ind)2ZrCl2, the 70°C homopolymer produced one broader peaks at 41°C and 53°C and the 30°C homopolymer gave peaks at 7°C and 67°C. The two peaks in the homopolymer thermograms appear to be explicable in terms of different structural ordering in various homopolymer domains. As the comonomer concentration in the feed was increased, the molecular weight decreased and otherwise was independent of the type of the metallocene used.