Wyniki wyszukiwania - BazTech

1

Katalityczne zgazowanie stężonych ścieków zaolejonych w warunkach nadkrytycznych

Gao Ming, Xu Junjie, Chu Zhuzhuan, Li Hui, Su Hao

Przemysł Chemiczny

|

2023

|

T. 102, nr 10

1008--1012

PL

Do oczyszczania ścieków zawierających olej (zawartość 4000 mg/L) zastosowano katalityczne zgazowanie w warunkach nadkrytycznych. Katalizator nano-CuO został przygotowany i użyty (2 mg/L) w obecności H₂O₂ (do 300 mg/L). Katalizator wykazał wysoką aktywność w degradacji olejów zawartych w ściekach. Przy pH 11 i w temp 445°C wartość ChZT ścieków zmniejszyła się o 95,6% po 25 min oczyszczania.

EN

The catalytic supercrit. gasification was used to purify the oil-containing wastewater (oil content 4000 mg/L). The nano-CuO catalyst was prepd. and used (2 mg/L) in presence of H₂O₂ (up to 300 mg/L). The catalyst showed high activity in degrdn. of the wastewater-contained oils. At pH 11 and temp. 445°C, the COD of the wastewater decreased by 95.6% after 25 min long treatment.

2

The extraordinary gravity of three atom 4π-components and 1,3-dienes to C20-nXn fullerenes; a new gate to the future of Nano technology

Siadati Seyyed Amir, Rezazadeh Solmaz

Scientiae Radices

|

2022

|

Vol. 1, Iss. 1

46--68

EN

A quick glance to the adsorption, sensing, and energy storage abilities of C₂₀ fullerene and its derivatives indicate that this small carbon cluster may have extraordinary properties which would make it a key part of the future of Nano actuators and Nano machines. For example, in the case of the gravity of three atom 4π-components (TACs) to these carbon cages, it should be noted that; the rate constants (K)s of the reaction of C₂₀ fullerene with 1,3-butadiene (Diels-Alder (DA) process), and with 2-furan nitrile oxide ([3+2] cycloaddition (32CA process)) are 2.51(10¹¹) M^-1 s^-1, and 1.4(10⁷) M^-1s^-1, respectively. However, the rate constant of the 32CAreaction between norbornadiene and 3,4-dihydro isoquinoline-N-oxide is about 2.56(10) M^-1 s^-1 (both by DFT and by experimental results). This simple comparison could show the extraordinary gravity of some TACs and dienes to C₂₀ fullerenes.

3

Badanie wpływu inhibitorów procesu fotokatalitycznego na degradację wybranych leków sulfonamidowych

Adamek E., Baran W., Cholewiński M., Pelczar B.

Proceedings of ECOpole

|

2018

|

Vol. 12, No. 2

383--391

PL

Powszechnie przyjmuje się, że mechanizmy reakcji fotokatalitycznych przebiegających z udziałem substancji o podobnej budowie chemicznej również są podobne. Obserwowane różnice w szybkości tych reakcji tłumaczy się najczęściej różnicami w efektywności sorpcji substratu na powierzchni heterogenicznego katalizatora. W przypadku procesów fotokatalitycznych reakcje propagacji z udziałem rozkładanego substratu są poprzedzane inicjacją wolnych rodników. Drogi tych procesów mogą być różne, a ustalenie najbardziej prawdopodobnego przebiegu jest możliwe dzięki zastosowaniu selektywnych inhibitorów reakcji fotokatalitycznych. Celem badań była obserwacja wpływu kilku selektywnych inhibitorów (jodku sodu, izopropanolu i benzochinonu) na fotokatalityczną degradację sulfanilamidu i 8 jego pochodnych, a więc cząsteczek różniących się jedynie rodzajem podstawnika amidowego. Reakcję inicjowano promieniowaniem UVA w obecności TiO2-P25 jako fotokatalizatora. Stwierdzono, że mechanizmy degradacji sulfonamidów o podobnej budowie mogą być jednak różne i ponadto mogą ulegać istotnym zmianom w zależności od pH. Przykładowo, każdy z badanych wolnych rodników, niezależnie od rodzaju, powoduje rozkład sulfisoksazolu w środowisku kwaśnym. Fakt ten może mieć istotne znaczenie praktyczne, ponieważ wskazuje, że jest możliwe sterowanie selektywnością reakcji fotokatalitycznych wykorzystywanych do usuwania zanieczyszczeń ze środowiska wodnego.

EN

It is commonly assumed that the mechanisms of photocatalytic reactions of the compounds having a similar chemical structure are also similar. The observed differences in the reactions rate are most often explained by the difference in the sorption efficiency of substrates on a heterogeneous catalyst surface. In the photocatalytic processes, the free radicals generation is followed by the propagation reactions with the degraded substrates. The pathways of these processes may be different and the use of selective inhibitors allows to observe the reaction mechanism. The aim of our study was to observe the effect of selective inhibitors (i.e., sodium iodide, isopropanol and benzoquinone) on the photocatalytic degradation of sulfanilamide and its eight derivatives differing only in the nature of the amide substituent. The reaction was initiated by UVA irradiation in the presence of TiO2-P25 as a photocatalyst. It was found that the degradation mechanisms of sulfonamides having even a similar structure may be different and may be significantly affected by pH values. For example, regardless of the type of free radicals, they degrade sulfisoxazole in an acidic medium. This fact can have important practical meaning because it is likely possible to direct the selectivity of photocatalytic reactions during removal of contaminants from the aquatic environment.

4

Kinetyka i mechanizm reakcji chlorkowych kompleksów złota(III) z kwasem mrówkowym

Pacławski K., Sak T.

Rudy i Metale Nieżelazne Recykling

|

2014

|

R. 59, nr 10

488--496

PL

W artykule przedstawiono wyniki pomiarów spektrofotometrycznych (metodą „Stopped-Flow") kinetyki reakcji redoks pomiędzy chlorkowymi kompleksami złota ([AuCI4]-) i kwasem mrówkowym. Otrzymane dane doświadczalne wskazują na złożony charakter reakcji prowadzący do powstania kompleksów złota(l) ([AUCI2]-) oraz kompleksów chlorkowo-mrówczanowych [AuCI3(COOH)]- jako produktów reakcji. Reakcja jest stosunkowo szybka (stała szybkości reakcji II rzędu w temperaturze 50 °C wynosi 23,03 M-1 s-1) i zależy m.in. od temperatury, stężenia reagentów i siły jonowej elektrolitu. W wyniku przeprowadzonych dyskusji i analiz, zaproponowano schemat drogi reakcji oraz wyznaczono entalpię i entropię aktywacji badanej reakcji chemicznej.

EN

In this work, the result of spectrophotometric studies (using "Stopped-Flow method") of kinetics of redox reaction of gold(lll) chloride complexes ([AuCI4]-) with formic acid, are presented. Obtained data indicate the complex character of the reaction which leads to the gold(l) chloride (as a [AuCI2]-) and gold(lll) chloride-formate (as a [AuCI3(COOH)]-]) ions formation as a product of the reaction. The redox reaction is relatively fast with the second-order rate constant equal to 23.03 M-1s-1 at temperature 50 °C. The rate of the studied reaction depends on the temperature, reactants concentration and ionic strength of electrolyte. As a result of the analysis and discussion, the scheme of the reaction path has been suggested. Also, the values of enthalpy and entropy of activation for the chemical reaction have been determined.

5

Porównanie efektywności barwnikowych układów fotoinicjujących działających poprzez mechanizmy fotoredukujący i fotoredukująco-fotoutleniający

Kabatc J., Jurek K., Szynwelska E.

Prace Instytutu Elektrotechniki

|

2012

|

Z. 255

37-44

PL

Z uwagi na ciągłe poszukiwania bardzo efektywnych układów fotoinicjujących w nowoczesnych technologiach szybkiego obrazowania oraz w produkcji barwnych powłok polimerowych utwardzanych światłem z zakresu VIS-NIR prowadzone są badania aplikacyjne nowych sensybilizatorów i koinicjatorów oraz optymalizacja struktury chemicznej barwnikowych układów fotoinicjujących, mających na celu zwiększenie szybkości inicjowania polimeryzacji wolnorodnikowej. W pracy przedstawiono porównanie efektywności inicjowania polimeryzacji wolnorodnikowej akrylanów przez dwu- i trójskładnikowe barwnikowe układy fotoinicjujące, w których rodniki tworzone są w wyniku fotoindukowanego przeniesienia elektronu.

EN

Due to the continuous searching for the highly efficient photoinitiating systems in modern technology and high speed imaging process, in the production of coloured polymer coatings acting in a Vis-NIR range there are many studies on the application of new sensitizers and co-initiators and optimization of the chemical structure of dyeing photoinitiating systems towards an increasing of the rate of free radical polymerization. The paper presents a comparison of the effectiveness of two- and three-component dyeing photoinitiating systems for free radical polymerization of acrylates. In such systems the initiating radicals are formed as a result of photoinduced electron transfer process.

6

Electrochemical dissolution of synthetic heazlewoodite (Ni3S2)

Aromaa J.

Physicochemical Problems of Mineral Processing

|

2011

|

Vol. 46

51-64

EN

The aim of the study was to examine the dissolution kinetics of synthetic heazlewoodite and the formation of elemental sulfur by electrochemical methods. Anodic polarisation curves, potentiostatic measurements and cyclic voltammetry were carried out in 1 N sulfuric acid at temperature 25°C. The anodic dissolution of heazlewoodite procceds in two stages. At potentials below 600 mV vs. SCE heazlewoodite is only converted to higher sulfides such as millerite NiS. At higher potential the reaction products dissolve forming first other sulfides and elemental sulfur and later other sulfides, elemental sulfur and sulfate. The percentage of sulfides in the reaction products was high even at high potentials. The formation of elemental sulfur was not seen to hinder dissolution of the sulfide. The part of sulfur oxidized to sulfate increased with increasing potential. Up to 900 mV only elemental sulfur was formed, at 1000 mV 10% of sulfur was oxidized to sulfate and at 1600 mV 90% of the sulfur was sulfate.

PL

Przedmiotem pracy były badania kinetyki roztwarzania syntetycznego hezelwudytu oraz tworzenia się siarki w tym procesie, z zastosowanie metod elektrochemicznych. Badania prowadzone były w 1 N kwasie siarkowym, w temperaturze 25°C, metodami: potencjostatyczną, krzywych polaryzacyjnych oraz woltamperometrii cyklicznej. Roztwarzanie anodowe hezelwudytu przebiego dwustopniowo. Przy potencjałach poniżej 600 mV hezelwudyt przechodzi w siarczki o wyższej zawartości siarki, na przykład mileryt (NiS). Przy wyższych potencjałach hezelwudyt ulega roztwarzaniu, tworząc siarczki o wyższej zawartości siarki i siarkę, a następnie siarczki o wyższej zawartości siarki, siarkę i siarczany, przy czym przy wyższych potencjałach obserwowano tworzenie się większej ilości siarczków o wyższej zawartości siarki. Nie zaobserwowano negatywnego wpływu tworzenia się siarki elementarnej na przebieg procesu roztwarzania. Ilość tworzących się siarczanów wzrasta wraz ze wzrostem potencjału. Poniżej potencjału 900 mV tworzy się siarka elementarna, przy potencjale 1000 mV 10% siarki ulega utlenieniu do siarczanów, a przy potencjale 1600 mV do siarczanów ulega utlenieniu aż 90% siarki.

7

Utlenianie stopów Ni-Pt w wysokich temperaturach

Danielewski M., Grzesik Z., Mrowiec S.

Ochrona przed Korozją

|

2010

|

nr 11

547-550

PL

Zbadano kinetykę utleniania stopów Ni-Pt w funkcji ich składu (10-90% at. Ni) oraz prężności tlenu (25-105 Pa) i temperatury (1273-1473 K) ciągłą metodą grawimetryczną. Wykazano, że niezależnie od składu stopu proces utleniania przebiega zgodnie z prawem parabolicznym, a więc determinowany jest dyfuzją. W przypadku stopów bogatych w nikiel najwolniejszym procesem cząstkowym w reakcji powstawania zgorzeliny NiO jest odrdzeniowa dyfuzja jonów niklu w fazie tlenkowej. Natomiast szybkość narastania zgorzeliny tlenkowej na stopach bogatych w platynę determinowana jest dyfuzją w fazie metalicznej.

EN

Oxidation kinetics of Ni-Pt alloys have been studied as a function of alloy composition (10-90% at. Ni), as well as oxygen pressure (25-105 Pa) and temperature (1273-1473 K), using microthermogravimetric technique. It has been found that the oxidation rate of all of the alloys follows parabolic kinetics being thus diffusion controlled. The slowest step of the overall reaction rate of the alloys with higher nickel content is determined by the outward diffusion of nickel cations in the growing NiO scale. On the other hand, the growth rate of the NiO scale on the alloys with higher platinum concentration is governed by the solid state diffusion in the alloy.

8

Badania typu zdefektowania dominującego w disiarczku niklu NiS2

Grzesik Z., Mrowiec S.

Ochrona przed Korozją

|

2010

|

nr 11

564-566

PL

W celu określenia typu dominującego zdefektowania sieci krystalicznej NiS2, zbadano mechanizm powstawania tego siarczku stosując metodę markerów. Badania te przeprowadzono w zakresie temperatur 823-923 K przy prężności par siarki 103-104 Pa. Stwierdzono, że markery złota naniesione przed reakcją na powierzchnię fazy NiS znajdują się po zakończeniu procesu siarkowania w połowie grubości warstwy produktu reakcji (NiS2). Wynik ten oznacza, że dominujące zdefektowanie w badanym siarczku występuje w obrębie podsieci kationowej.

EN

In order to elucidate the predominant disorder in the crystalline lattice of NiS2, the mechanism of sulphidation of NiS has been studied using marker technique. Experiments have been carried out in the temperature range 823-923 K in sulphur vapors under pressure between 103-104 Pa. It has been found that gold markers deposited on the surface of NiS substrate have been found after sulphidation in the interior of the NiS2 product layer, just in the middle of the thickness of it. These results have demonstrated that predominant defects in NiS2 disulphide occur in the cation sublattice.

9

Reaction mechanisms of alcohols on aluminum surfaces

Wiltord F., Martin J., Le Mogne T., Jarnias F., Querry M., Vergne P.

Tribologia

|

2006

|

nr 6

7-20

EN

The general aim of this work concerns the study of the lubricant/surface interaction mechanisms, such as those occurring during aluminum cold rolling in the presence of fatty alcohols. To improve the understanding of alcohol tribochemical reactions on an aluminum surface, friction tests followed by SIMS analyses were conducted. Deuterated alcohols were used to investigate the formation of bonds between the aluminum surface and alcohol molecules. The combination of SIMS analysis and the use of deuterated molecules have enabled us to propose a reaction mechanism between alcohols and the initial oxidized aluminum surface. This mechanism later affects the tribological behavior of the interface. In agreement with previous observations, we showed that a low steric size increases the number of acting molecules on the oxidized surface and that the alkyl chain length is of importance to protect the surface and hence reduce friction. These two key points can be easily explained by the proposed reaction pathway.

PL

Celem niniejszej pracy było zbadanie mechanizmów oddziaływań układu środek smarowy/powierzchnia, które między innymi mają miejsce podczas walcowania na zimno aluminium w obecności alkoholi tłuszczowych. Produkty tribochemicznych reakcji alkoholi, zachodzące na powierzchni aluminium, badano za pomocą spektrometrii masowej jonów wtórnych (SIMS). Aby zbadać tworzenie się wiązań pomiędzy powierzchnią aluminiową a cząsteczkami alkoholu, zastosowano deuterowane alkohole. Połączenie techniki SIMS oraz deuterowanych cząsteczek pozwoliło zaproponować mechanizm reakcji alkoholi i utlenionej powierzchni aluminium. Mechanizm ten wyjaśnia wpływ alkoholi na tribologiczne zachowanie się warstw wierzchnich współpracujących elementów. Zgodnie z poczynionymi wcześniej obserwacjami wykazano, że mniejszy rozmiar przeszkody sterycznej zwiększa liczbę oddziałujących cząsteczek z utlenioną powierzchnią, a także, że długość łańcucha alkilowego pełni istotną rolę w ochronie powierzchni i tym samym redukcji tarcia. Te dwa kluczowe aspekty można łatwo wytłumaczyć za pomocą zaproponowanych procesów tribochemicznych.

10

CO oxidation over the Au catalyst - the state of art

Dobrosz I., Kocemba I., Rynkowski J.M.

Polish Journal of Chemical Technology

|

2005

|

Vol. 7, nr 3

27-34

EN

Gold catalysts have recently been attracting rapidly growing interest due to their potential applications to many reactions, of both industrial and environmental importance. The oxidation of CO is one of the significant reactions. This article presents an overview of the recent study on more important factors that determine the catalytic activity of supported gold catalysts in CO oxidation reaction, with an emphasis on those that provide some information on the underlying chemistry. The criteria that must be met before high catalytic activity can be obtained, and the extreme sensitivity of the final catalyst to all stages of its preparation and treatment before use, are summarized. The influence of the preparation method, the size of the gold particle, the nature of the support and the effect of chloride on the catalysts performance as well as a conclusive analysis of the mechanism of CO oxidation over supported gold catalysts were presented.

11

Wpływ stałego pola magnetycznego na kinetykę i mechanizmy reakcji redoks

Zieliński M., Kupis J., Miękoś E.

LAB Laboratoria, Aparatura, Badania

|

2005

|

R. 10, nr 5

16-20

12

Kinetyczne przesłanki mechanizmu kondensacji Knoevenagela

Bednarz S., Bogdał D.

Czasopismo Techniczne. Chemia

|

2004

|

R. 101, z. 1-Ch

3-12

PL

Badano kinetykę reakcji kondensacji Knoevenagela aldehydu salicylowego z malonianem dietylu, katalizowaną 4-piperydynopiperydyną w toluenie jako rozpuszczalniku. Zaproponowano model kinetyzacji reakcji.

EN

The kinetic of the Knoevenagel condensation of salicylaldehyde with diethylmalonate in the presence of 4-piperidinopiperidyne as a catalyst in toluene as a solvent has been studied. The reaction mechanism was proposed and kinetic model was numerically verified.

13

Application of the steady-state and quasi-equilibrium conditions to the analysis of the nitric oxide oxidation

Głowiński J., Baczyńska T., Hałat A., Słonka T.

Polish Journal of Applied Chemistry

|

2003

|

Vol. 47, nr 4

239-247

EN

An attempt of interpretation of the different temperature relationship of macrokinetic equation constant in the process of nitric oxide oxidation has been undertaken. It has been proved that the reaction at lower temperature proceeds according to the composite reaction mechanism. At higher temperature the mechanism of an elementary reaction prevails. The worked out quantitative relations are the completing information about correct values of rate constants.

PL

Podjęto próbę interpretacji stałej równania makrokinetycznego procesu utleniania tlenku azotu w zmiennej temperaturze. Dowiedziono, że w niższej temperaturze proces przebiega według mechanizmu reakcji złożonej. W temperaturze wyższej przeważa mechanizm reakcji elementarnej. Wyprowadzone ilościowe zależności uzupełniają informacje o poprawnych wartościach stałych szybkości reakcji elementarnych.

14

Theoretical study on the kinetics and mechanism of reactions of halogen atoms with trifluoromethanol

Brudnik K., Jodkowski J. T., Ratajczak E.

Bulletin of the Polish Academy of Sciences. Chemistry

|

2003

|

Vol. 51, No. 2

77-91

EN

Quantum mechanical ab initio calculations have been performed at various levels of theory to study kinetics of the reactions of fluorine, chlorine and bromine atoms with trifluoromethanol. Total energies were improved by using Gaussian-2 (G2) methodology. It is shown that the considered reactions proceed with formation of intermediate complexes. The mechanism of the reactions studied appears to be more complex and may consist of three elementary steps. The heights of the calculated energy barriers explain the differences of the reactivity of F, C1 and Br atoms towards CFsOH. The rate constants and their temperature dependence for the reactions CFsOH + X (fcx) and CFaO + HX (kfix) were calculated. The derived analytical expressions [chemical formulas] allow the description of the kinetics of the reactions under investigation. This is of considerable importance for the chemical modelling studies because of the lack of experimental measurements.

15

Laboratory studies of the reaction between nitrogen dioxide and ammonia in the temperature range of 288-357 K

Pagsberg P., Sillesen A., Brudnik K., Ratajczak E.

Bulletin of the Polish Academy of Sciences. Chemistry

|

2001

|

Vol. 49, No. 4

299-304

EN

The title reaction has been studied by infrared tunable diode laser spec-troscopy which allows for the detection of both reactant and product molecules. The decay rate of ammonia in the presence of nitrogen dioxide was found to be second order with respect to the concentration of NO2- The simultaneous formation of water was found to occur with a relative yield of 4[H2O] = —0.5^[NH3]. The formation of aerosols containing crystalline ammonium nitrate implies that nitric acid is also a primary reaction product in the overall reaction 2NO2 + 2NHa —> N2 + H(2)O + NH(4)NOs. A reaction mechanism involving asym-N(2)O(4) reacting with NHa has been tested by detailed computer modelling which was used to account for all of the observed kinetic and mechanistic features. For the rate controlling step 2NO2 + M —> asym- N2C>4 + M (1) we have determined an apparent bimolecular rate constant of k\ — 2.30 x 10(-4) x exp(3838 =360/T)M(-1)s(-1) at a total pressure of 30 mbar.

16

Computer simulations of the reactions of melamine with reactive solvents

Wianowski L., Hippe Z. S.

Polimery

|

1999

|

T. 44, nr 9

597-599

EN

Reactions with the reactive solvents, viz., hydroxymethyl derivatives of acetone, can help bring melamine into the solution. These solvents are synthesized by the exhaustive reaction of 1 mol acetone with 1-12 mols of formaldehyde. At the reactant ratio of 1:8 (by mols), adduct (II) is likely to form. Computer simulations using Ugi-Dugundji's matrix model [3] of constitutional chemistry, involving reaction enthalpies (calculated by Alien's algorithm [4] and correlation factors [5]), were used to decide between postulated reaction schemes A and B. The calculated reaction enthalpies -12 up to 6 kcal/mol, favor the reaction of (hydroxymethyl)mela-mine with (hydroxymethyl)acetone. The simulations confirmed that melamine could be dissolved in the reactive solvents according to scheme B which has been suggested in [2].

PL

Melaminę, której rozpuszczalność w typowych rozpuszczalnikach organicznych jest niewielka, można przeprowadzić w roztwór, stosując reakcje z tzw. rozpuszczalnikami reaktywnymi, np. z hydroksymetylowymi pochodnymi acetonu. Pochodne te można otrzymać w wyniku reakcji l mola acetonu z l-12 molami formaldehydu. W warunkach stosunku molowego reagentów 1:8 może utworzyć się addukt (II). Postulowano dwa mechanizmy reakcji melaminy z produktami przyłączenia formaldehydu do acetonu - A oraz B - i przeprowadzono symulacje komputerowe (model macierzowy Ugi-Dugundji [3], algorytm Allena [4] i współczynniki korelacji z [5]), aby rozstrzygnąć, który z nich jest bardziej prawdopodobny. Obliczono entalpie reakcji; przemawiają one na korzyść reakcji (hydroksylometylo)melaminy z (hydroksy-lometylo)acetonem (od -12 do 6 kcal/mol). Bardziej prawdopodobny jest schemat B [2]. Solubilizacja melaminy ma znaczenie w procesie sieciowania żywic melaminowych.