Wyniki wyszukiwania - BazTech

1

Zastosowanie enancjoselektywnej 1,3-dipolarnej cykloaddycji tlenków nitryli do syntezy nowych związków biologicznie czynnych

Gucma M., Gołębiewski W. M.

Przemysł Chemiczny

|

2016

|

T. 95, nr 12

2400--2403

PL

Zbadano reakcje cykloaddycji tlenków benzonitryli i α,β-nienasyconych amidów i estrów katalizowane przez chiralne kwasy Lewisa. Uzyskano doskonałe enancjoselektywności z umiarkowaną do dobrej regioselektywnością w reakcjach amidów w obecności kompleksów węglowodanów z Yb(OTf)₃, TiCl₄, Mg(OTf)₂ i CsF oraz kompleksów (-)-sparteiny i (R)-Binaftolu z Yb(OTf)₃. Wyróżniające się enancjoselektywności otrzymano dla krotonianów z kompleksami BiBr₃ z (+)-(4,6-benzylideno)metylo-α-D-glukopiranozydem E, z kompleksem kwasu L-askorbinowego I z FeCl₃ oraz w obecności lipazy z Candida antarctica. Wysokie wartości ee uzyskano dla akrylanów z zastosowaniem układu E-Yb(OTf)₃ i (+)-2-hydroksy-3-pinanon K-TiCl₄.

EN

A review, with 14 refs., of uses of complexes of Lewis acids with alkaloids, carbohydrates, phenols, terpenes, and alcs. as catalysts of title reaction. Candida antarctica and Candida rugosa lipases were also taken into consideration.

2

Tlenek i nanotlenek cynku w sieciowaniu mieszanin kauczuku butadienowo-styrenowego i chlorosulfonowanego polietylenu

Smejda-Krzewicka A., Rzymski W. M., Błaszczak M.

Elastomery

|

2013

|

T. 17, nr 4

16--23

PL

Przedstawiono metodę sieciowania mieszanin kauczuku butadienowo-styrenowego i chlorosulfonowanego polietylenu (SBR/CSM). Mieszaniny ogrzewano w temperaturze 433 K w obecności donora jonów metalu (tlenku i nanotlenku cynku). Zbadano i porównano wpływ ilości ZnO i nZnO na kinetykę sieciowania mieszaniny SBR/CSM o stosunku wagowym 78/22 oraz na właściwości uzyskanych wulkanizatów. Stwierdzono, że sieciowanie mieszanin SBR/CSM jest efektem interelastomerowego alkilowania w reakcji Friedela-Craftsa pierścieni fenylowych SBR przez polimeryczny polihalogenek (CSM). Reakcja ta jest katalizowana generowanym in situ kwasem Lewisa (ZnCl2), który powstaje w reakcji CSM z ZnO lub nZnO. Oceniono także wpływ warstwowego bentonitu modyfikowanego czwartorzędową solą amoniową (nanonapełniacz ZS-1) lub kaolinu na kinetykę sieciowania mieszaniny SBR/CSM ogrzewanej z nZnO lub ZnO. Stwierdzono, że zastosowanie nanonapełniacza ZS-1 powoduje zmniejszenie palności mieszaniny SBR/CSM ogrzewanej w obecności nZnO lub ZnO, natomiast dodatek kaolinu jako napełniacza nie wpływa na zmianę palności.

EN

Blends of styrene-butadiene rubber and chlorosulfonated polyethylene (SBR/CSM) were studied. The blends were heated in the presence of a metal ion donor (zinc oxide, ZnO, or nano zinc oxide, nZnO). The influence of the ZnO and nZnO amount on the cross-linking of SBR/CSM blends (78/22 by wt.) and on the properties of obtained products were investigated. It was found that the cross-linking proceeds as a results of Friedel-Crafts alkylation of the SBR phenyl rings by chlorosulfonated polyethylene (CSM). This reaction is catalyzed by Lewis acid (ZnCl2), in situ generated in the reaction of CSM as a polymeric polyhalide with a metal oxide (ZnO, nZnO). In situ formed Lewis acid acts as a low molecular weight initiator of SBR alkylation with CSM, and consequently forces the interpolymer reactions between SBR and CSM. It leads to the formation of the interelastomeric network. The influence of layered bentonite modified with quaternary ammonium salt (nanofiller ZS-1) or kaolin on the curing of SBR/CSM blends heated in the presence of ZnO or nZnO was determined too. It was found that the ZS-1 added to blends reduces the flammability of SBR/CSM blends heated in the presence of nZnO or ZnO, while the presence of kaolin as a filler does not change the flammability of obtained products.

3

Asymetryczna reakcja aldolowa: część II - katalityczna asymetryczna reakcja aldolowa w środowisku wodnym

Paradowska J., Rogozińska M., Młynarski J.

Wiadomości Chemiczne

|

2010

|

[Z] 64, 7-8

599-627

EN

Asymmetric organometallic and organocatalytic processes in aqueous systems are currently of great interest. A few years ago, only a few practitioners studied the subject; now organic reactions in water have become one of the most exciting research areas. Nature has perfected the stereospecific aldol reaction by using aldolase enzymes. While virtually all the biochemical aldol reactions use unmodified donor and acceptor carbonyls and take place under catalytic control in an aqueous environment, the chemical domain of the aldol addition has mostly relied on prior transformation of carbonyl substrates, and the whole process traditionally is carried out in anhydrous solvents. The area of asymmetric aldol reactions in water has received much attention recently in light of the perception of both its green chemistry advantages and its analogy to eon-perfected enzyme catalysis. Only recently catalytic asymmetric reactions promoted by water-compatible Lewis acids with chiral ligands have been developed; most Lewis acids are not stable in water. Seminal work by List, Lerner, and Barbas on the intermolecular proline-catalyzed direct asymmetric aldol reaction opened a new platform for designing metal-free asymmetric catalysts, although their application was initially limited to organic solvents. Most recently, the challenge of developing efficient aqueous-phase organocatalytic processes has also been tackled. Recent progress in the area initiated constructive discussion on the role and practical merits of water as a solvent. This article describes recent developments in this area.

4

Mg(OTf)2 + ionic liquid – recyclable catalytic system in diels-alder reaction

Bittner B., Milchert E., Janus E.

Polish Journal of Chemical Technology

|

2010

|

Vol. 12, nr 3

3-5

EN

A comparative study of Diels-Alder reaction between cyclopentadiene and dimethyl maleate in catalytic system is reported. The catalytic system was formed from ionic liquid which was made of N-hexylpyridinium bis(trifluoromethylsulfonyl)imide and magnesium trifluoromethanesulfonate. The yields, TONs, TOFs and endo:exo ratios were calculated. The optimal catalyst concentration was found in order to obtain the mixture of endo, exo isomers with the highest yields. Moreover recycling of the catalytic system consisting of Mg(OTf)2 (2 mol%) and ionic liquid was performed. The distillation was noticed to be a better product removal method than extraction by organic solvent, taking into consideration both the TON and TOF values.

5

Sieciowanie i reakcje interelastomerowe w mieszaninach kauczuków butadienowo-styrenowego i chlorobutylowego

Bociong K., Cisowska A., Gietka K., Rzymski W., Syrek B.

Polimery

|

2010

|

T. 55, nr 6

461-468

PL

Za pomocą walcarki laboratoryjnej, w standardowy sposób sporządzono mieszaniny kauczuków butadienowo-styrenowego (SBR) i chlorobutylowego (CIIR) w rozmaitym stosunku masowym. Mieszanki ogrzewano w temp. 433 K w obecności donora jonów metalu (ZnO, Fe2O3 lub pyłu Zn). Badano stopień usieciowania kauczuków w zależności od składu mieszanin oraz rodzaju i ilości donora jonów metalu. Ogrzewanie i usieciowanie mieszanin prowadzi do zmiany ich morfologii. Na podstawie widm IR stwierdzono, że sieciowanie jest wynikiem interelastomerowego alkilowania w reakcji Friedela-Craftsa pierścieni fenylowych SBR przez elastomeryczny polihalogenek CIIR a także autoalkilowania tych pierścieni przez łańcuchy SBR zawierające boczne grupy winylowe oraz mery 1,4-cis-butadienowe, katalizowanego przez aprotonowe kwasy Lewisa (ZnCl2, FeCl3) generowane in situ w reakcji CIIR z donorem jonów metalu. Stopień usieciowania mieszanin SBR/CIIR rośnie w miarę zwiększania udziału CIIR i donora jonów metalu. Najlepsze wyniki uzyskano w przypadku mieszanin zawierających więcej niż 50 % CIIR oraz 2-4 cz. mas. ZnO/100 cz. mas. CIIR. Opracowana, niekonwencjonalna metoda sieciowania może być wykorzystywana także do sieciowania mieszanin kauczuków z udziałem wybranych napełniaczy.

EN

Blends of styrene butadiene and chlorobutyl rubber in various mass ratios were prepared according to standard procedures in a laboratory mill. The blends were heated to 433K in the presence of a metal ion donor (ZnO, Fe2O3 or zinc powder). The influence of the blend composition and amount of metal ion donor on the degree of interelastomer crosslinking of the rubbers was investigated. Thermal treatment and the resultant crosslinking of the blends led to changes in their morphology. On the basis of IR spectra (Figs. 2, 7, Table 2, 7), it was confirmed that crosslinking proceeds as a result of Friedel-Crafts interelastomer alkylation of the SBR phenyl ring by the CIIR polihalogenic elastomers (Scheme A). Moreover, the autoalkylation of these rings by SBR vinyl side groups and 1,4-cis-butadiene monomers were catalyzed by aprotic Lewis acids (ZnCl2, Fe2O3) generated in situ in the reaction of CIIR with the metal ion donor. The degree of blend crosslinking increased with an increase in the content of CIIR and the metal ion donor. The best results were obtained for mixtures containing more that 50 % CIIR and 2-4 parts by wt. of ZnO in respect to 100 parts by wt. of CIIR (Figs. 1, 4, 6; Tables 1, 3, 4, 6). The new, unconventional method could be applied for the crosslinking of rubber blends with selected fillers (Fig. 5, Table 5).

6

In situ generated lewis acids in crosslinking of styrene-butadiene rubber

Bociong K., Rzymski W. M.

Polish Journal of Applied Chemistry

|

2009

|

Vol. 53, nr 3

209-214

EN

New unconventional method of crosslinking of styrene-butadicnc rubber (SBR) and chlorobutyl rubber (CIIR) was investigated. SBR crosslinking was initiated by Lewis acids generated in situ. The blends of SBR'CIIR/ZnO were heated at temperature of 433 K. for 25 minutes and after that selected properties of the curcd products were determined. It was found that degree of crosslinking increases with increasing amount of CIIR in the blends, but docs not depend on ZnO for ZnO>3 phr CIIR, where 'phr' means parts per hundred of chlorobutyl rubber. Tensile strength (TSb), elongation at break (Eb) and other properties of curcd blends depend on crosslinking conditions and composition of analyzed blends. On the base on sol-gel analysis and extraction in boiling acetone wc have found that degree of SBR-CIIR intcrclastomcrs bounding in common network increases with CIIR amount in the blends.

7

Konwencjonalne i niekonwencjonalne sieciowanie elastomerów

Rzymski W. M., Wolska B.

Polimery

|

2003

|

T. 48, nr 7-8

520-527

PL

Konwencjonalne i niekonwencjonalne sieciowanie elastomerów Ogólnie scharakteryzowano konwencjonalne (z zastosowaniem siarki) i niekonwencjonalne metody sieciowania elastomerów. W ramach badania tej drugiej grupy metod stwierdzono, że monoalliloamid kwasu maleinowego (AMA) stosowany samodzielnie lub w połączeniu z zasadowym węglanem cynku (ZWC) zmniejsza lepkość uwodornionego kauczuku butadienowo-akrylonitrylowego (HNBR) oraz działa jako ko-agent jego sieciowania nadtlenkiem. Powstająca in situ w reakcji AMA z ZWC sól Zn-AMA o rozdrobnieniu submikrono-wym jest jednocześnie koagentem sieciowania i napełniaczem wzmacniającym HNBR. W sieciach przestrzennych usieciowa-nego w ten sposób HNBR występują wielofunkcyjne węzły sieci o budowie klasterów jonowych. Ustalono też, że generowany in situ w reakcji chlorosulfonowanego polietylenu (CSM) z ZnO kwas Lewisa (ZnCk) jest efektywną, niekonwencjonalną substancją sieciującą HNBR. Zbadano wpływ zawartości oraz wzajemnego stosunku CSM i ZnO na szybkość oraz stopień usieciowania HNBR. Wytworzone w ten sposób sieci przestrzenne zawierają niekonwencjonalne wiązania poprzeczne o budowie kompleksowej, z ZnCk jako rdzeniem i grupami nitrylowymi jako ligandami. Udowodniono więc, że AMA, generowana in situ sól Zn-AMA oraz generowany in situ ZnCb to nowe, niekonwencjonalne substancje sieciujące HNBR.

EN

Conventional (with using of sulfur) and unconventional methods of crosslinking of elastomers have been generally characterized. While investigating the latter group of methods we found that monoallylamide of maleic acid (AMA) used alone or together with zinc basic carbonate (ZWC) decreased the viscosity of hydrogenated nitrile rubber (HNBR) compounds and acted as coagent of crosslinking (with peroxide) process (Table 1). Zn-AMA salt, formed in situ in the reaction of AMA and ZWC, shows submicron size of particles and acts as crosslinking coagent and reinforcing filler of HNBR as well (Figs. 1, 2). This way crosslinked HNBR creates a network containing multifunctional crosslinks showing ionic cluster structure. It has been also stated that Lewis acid (ZnCl2), generated in situ in the reaction of chlorosulfonated polyethylene (CSM) with ZnO, is an effective, unconventional agent of HNBR crosslinking. The effects of the amounts and a ratio CSM:ZnO on HNBR crosslinking rate and degree were investigated (Table 2, Figs. 3, 4). The networks obtained this way contain unconventional crosslinks showing complex structure, with ZnCl2 as the core and nitrile groups as the ligands. So it was demonstrated that AMA as well as generated in situ Zn-AMA salt and generated in situ ZnCl2 were new unconventional agents for HNBR crosslinking.

8

Badania nad nowymi poliketanilami

Wolska B., Rzymski W. M.

Prace Naukowe Instytutu Technologii Organicznej i Tworzyw Sztucznych Politechniki Wrocławskiej. Konferencje

|

2001

|

Vol. 50, nr 23

178-181

PL

Poszukując nowych metod sieciowania nasyconych elastomerów stwierdziliśmy, że uwodorniony >99% mol. kauczuk butadienowo-akrylonitrylowy można usieciować za pomocą kwasów Lewisa generowanych in situ w reakcji odpowiednio dobranego tlenku metalu(II) z polimerem zawierającym reaktywne atomy chloru, np. chlorosulfonowanym polietylenem. Szybkość i stopień usieciowania zależą od stężenia tlenku metalu i zawartości donora aktywnego chloru oraz od proporcji tych składników w mieszaninie z kauczukiem. Z badań FT-IR wynika, że sieciowanie kauczuku w omawianym przypadku związane jest z powstawanie kompleksów kwasu Lewisa z grupami nitrylowymi, katalizowaną przez kwas hydrolizą grup nitrylowych pod wpływem wilgoci oraz reakcjami powstających w ten sposób grup amidowych i karboksylowych z grupami chlorosulfonowymi, z utworzeniem wiązań poprzecznych o budowie >C-SO2-NH-CO<. Opisana niekonwencjonalna metoda sieciowania umożliwia wytwarzanie wulkanizatów HNBR o zróżnicowanym stężeniu i strukturze węzłów sieci.

EN

Investigations show that hydrogenated nitrile rubber becomes crosslinked due to the action of Lewis acid formed in situ during heating of rubber-chlorosulphonated polyethylene-ZnO blend. The rate and degree of crosslinking depend both on concentration of ZnO and CSM, sa well as on their proportion in the blend. The crosslinking of rubber is connected with the formation of Lewis acid, the formation of is complex with the nitrile groups of the rubber, the hydrolysis of -CN-groups to amide and carboxyl groups and their reactions with chlorosulphonated groups. These reactions lead to formation of complex and sulphonamide >C-SO2-NH-CO-C< crosslinks in the rubber network.