Wyniki wyszukiwania - BazTech

Ograniczanie wyników

2 Polimery

Znaleziono wyników: 2

Liczba wyników na stronie

Wyniki wyszukiwania

Wyszukiwano:
w słowach kluczowych: kopolimeryzacja rodnikowa

Sortuj według:

Ogranicz wyniki do:

The solvation effect in the thermal decomposition of 2,2'-azoisobutyronitrile in acrylonitrile/methyl methacrylate mixtures in diluted solutions of N,N-dimethylformamide

Szafko J., Pabin-Szafko B.

Polimery

2001

T. 46, nr 2

125-131

The thermal decomposition rate constant (kd) of 2,2'-azoisobu-tyronitrile (AIBN) was studied in acrylonitrile (AN)-methyl methacrylate (MMA) comonomer mixtures dissolved in dilute solutions of N,N-dimethyl-formamide (DMF) as a function of the comonomer mixture composition and concentration in the solvent at 60°C. The relationships kd = i(xA, C) (xA - mole fraction of acrylonitrile in comonomer mixture, C - comonomer mixture concentration) produce convex curves in relation to the straight linę drawn through the kd values obtained at the boundary conditions (xA = 0, xA = 1). The radius of curvature is related to concentration C, which was fixed at 0.1, 0.5, 1.0 and 3.0 mol o dm~3. The higher the dilution of the monomer mixfure, me smal/er the convexify of the kd = f(xA) curve. Ali the experimentaJ courses of kd = f(xA) may be interpreted in terms of soJvation of the initiator by monomer A (AN), monomer B (MMA) and solvent S (DMF). The soJvation forms occurring in the system AN-MMA/DMF/AIBN/60°C, their relative stability constants and relative contents, and the thermal decomposition rate constants of the solvated forms were determined (Tables 2-5).

Zbadano stalą szybkości reakcji termicznego rozpadu (kj) 2,2'-anizoizobutyronitrylu (AIBN) w mieszaninach akrylonitryl (AN)/metakrylan metylu (MMA) w rozcieńczonych roztworach N,N-dimetyloformamidu (DMF) w zależności od składu takiej mieszaniny komonomerów i jej stężenia w DMF w temp. 60°C (rys. la-d, tabela 1). Zależności kd = i(xA, C) (xA - ułamek molowy akrylonitrylu w mieszaninie komonomerów, C - stężenie mieszaniny komonomerów) wykazują przebiegi wypukłe względem linii prostych poprowadzonych przez wartości kj odnoszące się do warunków brzegowych (XĄ = 0, %A - 1). Promień krzywizny (wypukłość) zależy od stężenia C; badane wartości C wynosiły 0,1; 0,5; 1,0 i 3,0 mol * dm . Im większe rozcieńczenie mieszaniny monomerów, tym mniejsza staje się wypukłość krzywych kj = f(x/,). Przebieg wszystkich tych krzywych doświadczalnych można wyjaśnić hipotezą o solwatacji inicjatora (AIBN) przez monomer A (AN), monomer B (MMA) i rozpuszczalnik S (DMF). Określono występujące w układzie AN-MMA/DMF/AIBN/ w temp. 60°C postacie solwatacyjne, obliczono ich względne stałe stabilności, względne zawartości i stale szybkości termicznego rozpadu (tabele 2-5).

A new redox-active liquid-crystalline copolymetharcylate with phenylazoanthraquione side groups

Leitner B. M., Springer J., Ruhmann R.

Polimery

1999

T. 44, nr 1

13-17

A copolymethacrylate (p2co3) was synthesized by radical so-lution polymerization of methacrylate monomers II and III; it was substituted via the hexamethylene spacer with 7 mole % of phenylazoanthra-ąuinone and with 93 mole % of 4-methoxyphenylbenzoate. The composition of p2co3 was determined by 1H-NMR and confirmed by UV-VIS spectros-copy. The (number-average) Mn was_21,000 as determined by gel permeation chromatography; Mw/Mn was 2.8 (Mw is the weight-average M). The number-average polymerization degree was 50. DSC measurements (20 K/min, 2nd heat run) gave a Tg of 42°C and revealed isotropization (high-temperature nematic-to-isotropic phase transition) to occur at 110°C. Cyclic voltammetry (CV) disclosed that the copolymer could be reduced reversibly in a two-step redox process obeying the EE-mechanism. The multi-sweep CV experiments showed the polymer film to be endowed with a high electrochemical stability. To demonstrate its electrochemical properties, spectroelectrochemical studies of the copolymer are worthwhile.

Monomeryczne metakrylany (2 i 3) poddano polimeryzacji rodnikowej w roztworze 1,2-dichloroetanu, uzyskując kopolimetakrylan (p2co3), w którym poprzez heksametylenowe łączniki elastyczne są przyłączone boczne grupy fenyloazoantrachinonowe (7% mol.) i 4-metoksyfenylobenzoesanowe (93% mol.). Skład kopolimeru oznaczono metodą 1H-NMR i potwierdzono spektrofotometrycznie (UV-VIS). Metodą chromatografii żelowej ustalono liczbowo średni ciężar cząsteczkowy kopolimeru (Mn = 21 000) oraz stosunek Mw/Mn - 2,8. Metodą różnicowej kalorymetrii skaningowej określono wartość Tg = 42°C (drugi cykl grzejny) oraz ustalono, że w temp. 110°C wysokotemperaturowa faza nematyczna przechodzi w izotropową. Stwierdzono, że kopolimer ulega dwustopniowej odwracalnej redukcji zgodnej z mechanizmem oksydacyjno-redukcyjnym EE. Pomiary wykonane metodą cyklicznej woltamperometrii z kilku do 20-krotnym skanowaniem wykazały dużą stabilność elektrochemiczną błonek kopolimeru. W celu ustalenia elektrochromatycznych właściwości kopolimeru nieodzowne są badania metodami spektroelektrochemicznymi.