Wyniki wyszukiwania - BazTech

Ograniczanie wyników

Znaleziono wyników: 1

Liczba wyników na stronie

Wyniki wyszukiwania

Wyszukiwano:
w słowach kluczowych: kompleksy metalacykliczne

Sortuj według:

Ogranicz wyniki do:

Związki niklacykliczne - struktura i reaktywność

Buchalski P.

Prace Naukowe Politechniki Warszawskiej. Chemia

2009

z. 78

3-73

Praca traktuje o metodach syntezy i właściwościach związków mających pięcioczłonowe pierścienie zawierające nikiel. Kompleksy metalacykliczne to związki chemiczne, które w pierścieniu utworzonym przez atomy węgla mają co najmniej jeden atom metalu związany dwoma atomami węgla. W ostatnich latach związki tego typu wzbudzają zainteresowanie ze względu na możliwość ich zastosowania w syntezie organicznej i procesach katalitycznych. Badane były pięcioczłonowe kompleksy niklacykliczne, zawierające pierścienie niklacyklo-pentenylowe, niklaindenylowe i niklafluorenylowe. Przeprowadzona została synteza kompleksów 9-niklafluorenylolitowych z donorami elektronów, a ich struktury molekularne w ciele stałym określono rentgenograficznie. Zbadane zostały reakcje kompleksów 9-niklafluorenylolitowych z wodą. Okazało się, że nie jest to prosta reakcja hydrolizy, lecz w jej wyniku powstają kompleksy będące produktami addycji rodnika bifenylowego do pierścienia cyklopentadienylowego. Zbadane też zostały reakcje kompleksów 9-niklafluorenylowych z jodem. Ich produktami były kompleksy π-allilowe, utworzone w wyniku 1,2-addycji rodnika bifenylenowego do podwójnego wiązania pierścienia cyklopentadienylowego. Okazało się, że kompleks 9-niklafluorenylowy może być donorem liganda 9-niklafluorenylowego, a tym samym - dogodnym substratem w syntezie związków zawierających taki ligand. Zbadane zostały reakcje kompleksu 9-niklafluorenylowego z acetyloacetonianami i halogenkami kobaltu i niklu. W reakcjach tych powstały związki, w których centralny atom metalu jest związany z jednym bądź dwoma ligandami 9-niklafluorenylowymi. Zbadane zostały również reakcje kompleksów dilitoorganicznych z niklocenem i pentametyloacetyloacetonianem niklu. W reakcjach tych powstają związki, w których centralny atom niklu jest połączony z ligandem niklacyklopentenylowym, niklaindenylowym bądź 9-niklafluorenylowym. Przeprowadzono reakcje utleniania kompleksów zawierających ligand niklacykliczny za pomocą heksafluorofosforanu ferrocenu. Porównane zostały parametry strukturalne w związkach neutralnych i w formach utlenionych. Okazało się, że niektóre utlenione formy kompleksów niklacyklicznych w acetonie bądź acetonitrylu ulegają reakcji, w wyniku której powstają kompleksy typu "triple-decker".

Methods of synthesis and reactivity of five-membered nickelacycles were examined. In the reaction between 2,2'-dilithiobiphenyl and nickelocene in diethyl ether 9-nickelafluorenyllithium complex with Et2O was formed. It was then reacted with electronodonor solvents to yield appropriate derivatives of 9-nickelafluorenyllithium. Reactions of 9-nickelafluorenyllithium with water and iodine were carried out. In case of hydrolysis π-allyl complexes and trinickel clusters with benzyne, ligands were formed. In the reactions with iodine followed by reactions with different cyclopentadienyl-metal compounds, addition of biphenylene to the cyclopentadienyl ring occurred with the formation of π-allyl complexes. Stereospecifity of the reactions depended on the solvent. Various five membered nickelacycles were synthesized in reactions of dilithiocyclopentadiene, dilithioindene and dilithiobiphenyl with nickelocene or pentamethylcyclopentadienylnickel acetylacetonate. All products had five membered nickel acyclic rings bonded in various ways to the second nickel atom. 9-nickelafluorenyllithium complexes were used as donors of the nickelafluorenyl ring. Several organonickel and organocobalt complexes in which the central metal atom was bonded to one or two such rings were synthesized in this way. Bimetallic complexes with nickelacyclic rings were oxidized with ferrocenium hexafluorophosphate. Structural features of neutral and oxidized forms were compared. Several oxidized nickelacycles were found to be precursors of the novel triple-decker compounds which had five membered nickelacylic ring. A lot of new organometallic complexes were obtained and fully characterized (NMR, EPR, MS). Crystal structures of twenty-two compounds were determined by single crystal X-ray analysis.