The biological relevance of proteins and peptides for Cu(II) biology, including the extracellular transport of this element, is commonly estimated by studying stabilities and structures of their complexes. However, our experimental studies on the kinetics of formation of Cu(II) complexes of ATCUN/NTS and Xaa-His-R peptides, considered to be key actors in extracellular copper biology, revealed novel long-lived reaction intermediates. These intermediates, rather than the final reaction products fulfil the chemical criteria for actual biocomplexes derived from biological studies. Our research clearly demonstrated that understanding of the kinetic aspect of interactions is indispensable for realistic modeling of biological interactions of metal ions.
2
Dostęp do pełnego tekstu na zewnętrznej witrynie WWW
Określono stopnie skompleksowania jonów cynku przez kwas etylenodiamino-N,N’-di[(2-hydroksyfenylo)octowy] EDDHA i kwas etylenodiamino-N,N’-di[(2-hydroksy-5-sulfofenylo) octowy] EDDHSA w środowisku wodnym oraz symulowanych środowiskach nawozowych metodą woltamperometrii pulsowej różnicowej. W celu porównania właściwości kompleksujących badanych chelatorów wykonano analogiczne badania dla EDTA, HBED·HCl oraz IDHA. Stopień skompleksowania jonów tego mikroelementu przez chelatory EDDHA i EDDHSA we wszystkich analizowanych warunkach wynosił powyżej 80%, co umożliwia ich praktyczne wykorzystanie.
EN
Complexation of Zn(II) ions by ethylenediamine-N, N’-di[(2-hydroxyphenyl) acetic acid] and ethylenediamine-N,N’-di[(2-hydroxy-5-sulfophenyl) acetic acid] in water and in simulated fertilizer environments at various pH were detd. by using differential pulse voltammetry. The degree of complexation of Zn ions by the chelators was above 80% in all the analyzed conditions, which allows their practical application.
Shaping of fibroin protein from Bombyx mori from calcium chloride/water/ethanol solution is of high interest for the manufacturing of biocompatible structures. Potentiometric titration experiments of the dissolved state permit new insight into the solution state of fibroin as a basis for improved regeneration. Titration experiments and infrared spectroscopy of the solution state support the model of an ion-rich hydration layer and interaction of the solvent with charged and polar groups of the fibroin, rather than through formation of defined calcium complexes. The potentiometric titration curves indicate the formation of calcium complexes at pH values above 9, most probably through involvement of basic amino acids and phenolic groups of tyrosine. After regeneration by the addition of methanol, the regenerated protein was characterised by FTIR, nitrogen and calcium analysis. The analysis of supernatants for their residual protein content indicated minor losses of protein, most probably low molecular weight proteins. The results contribute to an improved understanding of the solution state as a basis for larger scale regeneration, e.g. for the coating of textile fibres with regenerated fibroin.
PL
Fibroiny z Bombyx mori z roztworu chlorku wapnia/wody/etanolu są bardzo interesujące z punktu widzenia wytwarzania biokompatybilnych struktur. Eksperymenty potencjometryczne z miareczkowaniem pozwalają na nowy wgląd w roztwór fibroiny jako podstawy do lepszej regeneracji. Miareczkowanie i spektroskopia w podczerwieni roztworu wspierają model bogatej w jony warstwy hydratacyjnej i oddziaływanie rozpuszczalnika z naładowanymi i polarnymi grupami fibroiny. Potencjometryczne krzywe miareczkowania wskazują na tworzenie się kompleksów wapnia przy wartościach pH powyżej 9, najprawdopodobniej poprzez zaangażowanie podstawowych aminokwasów i grup fenolowych tyrozyny. Po regeneracji przez dodanie metanolu, zregenerowane białko scharakteryzowano za pomocą analizy FTIR, azotu i wapnia. Analiza pod kątem zawartości białka resztkowego wykazała niewielkie straty białka, najprawdopodobniej tego o niskiej masie cząsteczkowej. Wyniki przyczyniły się do lepszego poznania roztworu jako podstawy do regeneracji na większą skalę, np. do powlekania włókien tekstylnych regenerowaną fibroiną.
Przeprowadzono badania redukcji jonów In(III) w kwaśnych roztworach azotanowych bez dodatku i w obecności związków kompleksotwórczych. W pomiarach wykorzystano metodę woltamperometrii cyklicznej oraz elektrochemiczną mikrowagę kwarcową. W roztworach bez dodatków oraz w obecności jonów cytrynianowych lub EDTA, redukcja jonów In(III) zachodzi przy potencjałach poniżej -0,9 V (NEK), lecz na krzywych nie obserwuje się pików anodowych - ind roztwarza się wtórnie w kontakcie z elektrolitem. Dodatek jonów SCN- umożliwia redukcję jonów In(III) do postaci metalicznej wskutek adsorpcji na katodzie i tym samym prowadzi do silnego hamowania reakcji równoległej redukcji jonów wodorowych.
EN
Reduction of In(III) ions in acidic nitrate solutions in the presence or without addition of complexing agents. Cyclic voltammetry and electrochemical quartz microbalance methods were used. In the absence and in the presence of citrate ions or EDTA, In(III) ions are reduced at potentials below -0.9 V (SCE), but anodic peaks were not observed in the reverse scan. It was found that indium dissolved chemically in the contact with the electrolyte. Addition of SCN- ions allows the reduction of ions In(III) to the metal due to strong adsorption on the cathode and thus inhibition of reduction of hydrogen ions.
The main aim of this paper was to examine the effects of chelating agents on the mobilization of heavy metals from polluted soils and tailings generated by copper ore processing. Ammonium salts (chloridc and nitrate(V)), organic acids (citric and tartaric), amino acids (glycine and histidine) and synthetic chelating agents EDTA (ethylenediaminetetraacetic acid) and EDDS (ethylenediaminedisuccinic acicf) were applied to soil suspension at the ratę of 5 nimol o kg-1 and shaken. Similar tests were performed also with two kinds of sewage sludge, at various stages of biochemical stability. Examined were 8 samples collected from the dumping sites Żelazny Most and Wartowice, as well as 2 samples of polluted soils from the yicinities of copper smelters Legnica and Głogów were tested. Total concentrations of metals in tailings were: 1300-3800 mg Cu o kg-1, 80-300 mg Pb o kg-1 and 23-35 mg Zn o kg-1, whereas the concentrations of those metals in soils were: 1270-1500 mg Cu o kg-1, 304-336 mg Pb o kg-1 and 80-89 mg Zn o kg-1. Efficiency of metals extraction from soils and tailings varied between tested soils and tailings materiał, metals and chemical agents applied. EDTA appeared the most effective in solubilizing Cu, and extracted 7-39 % of total Cu and 2-18 % Pb from various samples. The efficiency of Cu solubilization from soils and tailings by other agents was in the following order: cilric acid (for tailings) > glycine > histidine > EDDS > citric acid (for soils) > tartaric acid > ammonium chloride > ammonium nitrate. The order for extraction of two other metals differed from that obtained for Cu. The tests with sewage sludge did not prove essential increase of Cu and Pb solubility, despite considerable amounts of dissolved organic matter present in one sludge. This effect can be explained by the sorption of chelated forms of metals by highly humified organic matter.
PL
Celem pracy było badanie wpływu substancji kompleksujących na rozpuszczalność metali z zanieczyszczonych gleb i osadów poflotacyjnych górnictwa miedzi. Do testów ekstrakcji przeprowadzonych metodą wytrząsania w zawiesinie, zastosowano sole amonowe (chlorek i azotan (V)), kwasy organiczne (winowy i cytrynowy), aminokwasy (glicynę i histydynę) oraz syntetyczne substancje chelatujące EDTA (kwas wersenowy, tj. kwas etylenodiaminotetraoctowy) i EDDS (kwas etylenodiaminodibursztynowy], w dawce 5 mmol o kg-1. Wykonano także podobne testy z dwoma rodzajami komunalnych osadów ściekowych o różnym stopniu stabilizacji biochemicznej. W doświadczeniach badano osiem próbek osadów poflotacyjnych ze składowisk Żelazny Most oraz Wartowice oraz 2 próbki gleb zanieczyszczonych z sąsiedztwa hut miedzi w Legnicy i Głogowie. Całkowite zawartości badanych pierwiastków w osadach wynosiły: Cu: 1300-3800 mg o kg-1, Pb: 80-300 mg o kg-1 oraz Zn: 23-35 mg o kg-1. Zawartości tych pierwiastków w glebach wynosiły: Cu: 1270-1500 mg o kg-1, Pb: 304-336 mg o kg-1 oraz Zn: 80-89 mg o kg-1. Skuteczność ekstrakcji metali z osadów i gleb była zróżnicowana. Najsilniej rozpuszczające na Cu działał EDTA, który ekstrahowa) 7-39 % całkowitej zawartości Cu oraz 2-18 % Pb. Skuteczność rozpuszczania Cu z gleb i osadów pozostałymi odczynnikami układała się w szereg: kwas cytrynowy (dla osadów) > glicyna > histydyna > EDDS > kwas cytrynowy (dla gleb) > kwas winowy > chlorek amonowy > azotan amonowy. Dla pozostałych dwóch metali szereg ten nie był identyczny. Mimo znacznej zawartości łatwo rozpuszczalnej substancji organicznej w nieustabilizowanych osadach ściekowych, w testach z osadami ściekowymi nie stwierdzono znaczącego wzrostu rozpuszczalności Cu i Pb. Praktyczne znaczenie rozpuszczania metali wskutek chelatowania może być ograniczone ze względu na silne sorbowanie połączeń metali przez shumifikowaną substancję organiczną.
6
Dostęp do pełnego tekstu na zewnętrznej witrynie WWW
Examples of calixcrowns useful in cesium removal from nuclear waste are given along with their synthetic approaches and complexation properties. Cesium extraction procedure from alkali metal ions mixtures is applying ionic liquids also presented.
PL
Podano przykłady kaliksarenoeterów koronowych stosowanych w usuwaniu jonów cezu z odpadów nuklearnych, omawiając ich syntezy i właściwości kompleksujące. Przedstawiono również procesy ekstrakcji cezu z mieszanin jonów litowców z użyciem cieczy jonowych.
7
Dostęp do pełnego tekstu na zewnętrznej witrynie WWW
The electrochemical recognition of cationic, anionic and neutral guests is a fast expanding research area on the interface of electrochemistry and supramolecular chemistry. Its aim is the development of highly sensitive and selective receptors [2, 3]. The redox-active receptors usually consist of two units: the guest binding site and the redox-active unit. After complexation of a guest at the binding site, the changes of the electrochemical properties of redox-active center give information about the complexation. The idea of redox-active receptors is presented in Scheme 1. The present review is devoted to different types of redox-active receptors for cationic and anionic guests. Receptors able to recognize cations are presented according to the mechanism of a communication between redox-active and binding units. These mechanisms are: through bonds communication, through space communication, direct coordination of a cation to redox-active center and the conformational change of redox-center mechanism. In the next chapter are discussed the redox-active receptors for anions according to the type of the redox-active center. In complexation of anionic guests the major role plays the possibility of the creation of hydrogen bonds between anion and receptor. The most extensively studied redox center was ferrocen. Nowadays, in the construction of redox-active receptors more often complexes of metal cations are used [53, 54].
8
Dostęp do pełnego tekstu na zewnętrznej witrynie WWW
Formation of surface and inclusion complexes of single-walled carbon nanotubes (SWCNT) with dextrans of Mw 6000 to 2 000 000 was proven spectrally, rheologically, and calorimetrically. Band shifts in the Raman spectra, increase in the viscosity of aqueous solutions of particular dextrans after admixture of SWCNT, and enthalpies of melting of those complexes were independent on molecular weight of dextrans. Computational simulations were performed using the HyperChem 7 and Gaussian 03 packages, starting from a model of single, short SWCNT and linear dextran chain made of 12, 18 or 24 ß-D-glucose units. The simulation indicated that dextran chains composed of 12 or 18 ß-D-glucose units only partly enveloped SWCNT and the intermolecular interactions in both terminals of the chains prevailed. The dextran containing 24 ß-D-glucose units fully enveloped SWCNT. However, the role of SWCNT in the envelop formation was limited solely to its hydrophobic interactions with the central part of the dextran chain.
PL
Metodą spektroskopii Ramana (rys. 1, tabela 1), oraz na podstawie wyników badań reologicznych (tabela 2) i kalorymetrycznych (DSC, tabela 3) potwierdzono powstawanie kompleksów dekstranów o ciężarze cząsteczkowym (Mw) z przedziału 6000-2 000 000 z jednościennymi nanorurkami węglowymi (SWCNT). Przesunięcia pasm w widmach Ramana, wzrost lepkości wodnych roztworów dekstranów po dodaniu SWCNT oraz wartości entalpii topnienia powstających kompleksów nie zależały od ciężaru cząsteczkowego użytego dekstranu. W odniesieniu do modelowych, krótkich nanorurek węglowych i liniowych dekstranów zbudowanych z 12, 18 lub 24 jednostek ß-D-glukozowych wykonano komputerowe symulacje posługując się programami HyperChem 7 i Gaussian 03 (rys. 2-4). Stwierdzono, że dwa pierwsze dekstrany tylko częściowo otaczają nanorurkę, natomiast ich końce zawijają się w wyniku oddziaływań wewnątrzcząsteczkowych o charakterze wiązań wodorowych. Dopiero najdłuższy dekstran całkowicie owija nanorurkę, ale jej udział w tworzeniu otoczki sprowadza się jedynie do hydrofobowych oddziaływań ze środkową częścią łańcucha dekstranu.
Praca doktorska nagrodzona w 2005 roku przez Komitet Chemii Analitycznej PAN za najlepszą pracę doktorska z dziedziny chemii analitycznej, ufundowana przez firmę Merck.
10
Dostęp do pełnego tekstu na zewnętrznej witrynie WWW
Podano przegląd prac, w których metodą potencjometryczną i spektrofotometryczną wyznaczono wartości stałych trwałości kompleksów Al(IIl), Ga(III), In(IIl), Pb(II), Cd(II), Pr(III), Nd(III), Eu(IlI), Er(IlI), Dy(lII) z kwasem kwercetyno-5'-sulfonowym i AI(III), Ga(III), In(III), Co(II), Ni(II), Cu(II), Pb(II), Cd(II) z solą sodową kwasu moryno-5'-sulfonowego.
EN
The potentiometric and the spectrophotometric method was used to determine the stability constants for complexes of AI(III), Ga(III), In(III), Pb(II), Cd(II), Pr(III), Nd(III), Eu(III), Er(III), Dy(lII) with quercetin-5'-sulfonic acid and of Al(III), Ga(III), In(III), Co(II), Ni(II), Cu(II), Pb(II), Cd(II) with sodium salt of morin-5'-sulfonic acid. Investigations were carried out in aqueous solutions at a constant ionic strength I=0,1 (NaClO4).
11
Dostęp do pełnego tekstu na zewnętrznej witrynie WWW
Selected calixarenes useful as alkali metal ions receptors are described. Calixarenes, calixcrowns and callx-bis-crowns are presented, along with their application possibilities, e.g. radiocesium removal, as well as synthetic approaches.
PL
Opisano wybrane kaliksareny użyteczne jako receptory jonów litowców. Omówiono kaliksareny, kaliksareno-etery koronowe i kaliksareno-bis-etery koronowe, opisujac ich możliwości zastosowań, np. w celu usuwania radiocezu, oraz metody syntezy.
12
Dostęp do pełnego tekstu na zewnętrznej witrynie WWW
Metodą spektrofotometryczną przebadano kompleksowanie jonów żelaza(III) kwasem d,1-winowym (H2T) w środowisku kwaśnym (pH = 1,2). Metodą Asmusa ustalono tworzenie się dwóch monomerycznych kompleksów o składzie Fe3+ : H2T równym 1:1. Obliczono stałe równowagi tworzenia tych kompleksów oraz ich stałe trwałości.
EN
Complexes of iron(III) ions with d,1-tartaric acid (H2T) in acidic medium (pH = 1,2) were studied by UV -VIS spectrometry. The formation of two monomeric complexes with the ratio Fe3+ : H2T equal 1:1 has been established by using the Asmus method. The equilibrium and stability constants of the complexes have been calculated.
13
Dostęp do pełnego tekstu na zewnętrznej witrynie WWW
The process ot computer retinement ot potentiometric titration data in the complex equilibria studies was analysed in order to assess the reliability ot results. It has been shown that with a correct procedure ot model selection and proper veritication ot hypotheses, the probability ot getting a statistically good model is high. The potential drawbacks resulting trom the use ot computer techniques have been identitied and the way ot overcoming them to avoid talse results has been shown.
PL
Analizowano proces komputerowego udokładniania danych miareczkowania poten-cjometrycznego w badaniach równowag kompleksowania dla oceny wiarygodności uzyskanych rezultatów. Wykazano, że przy prawidłowej procedurze wyboru modeli i właściwej werytikacji hipotez, prawdopodobieństwo uzyskania statystycznie dobrego modelu jest wysokie. Wskazano potencjalne niebezpieczeństwa związane z zastosowa-niem technik komputerowych i sposób ich pokonania celem uniknięcia otrzymania wyników tałszywych
JavaScript jest wyłączony w Twojej przeglądarce internetowej. Włącz go, a następnie odśwież stronę, aby móc w pełni z niej korzystać.