Wyniki wyszukiwania - BazTech

Ograniczanie wyników

2 Polimery

Znaleziono wyników: 2

Liczba wyników na stronie

Wyniki wyszukiwania

Wyszukiwano:
w słowach kluczowych: kokatalizatory

Sortuj według:

Ogranicz wyniki do:

Katalizatory polimeryzacji ofelin

Nowakowska M.

Polimery

2002

T. 47, nr 3

157-165

Artykuł przeglądowy (m.in. liczne odsyłacze z lat 1999-2001) poświęcony omówieniu historii badań teoretycznych i prac doświadczalnych w dziedzinie otrzymywania katalizatorów polimeryzacji olefin. Podkreślono bardzo istotną rolę tych badań w rozwoju produkcji PE-HD. Scharakteryzowano trzy generacje katalizatorów Zieglera-Natty, mianowicie katalizatory klasyczne, układy z dodatkiem niewielkiej ilości donora elektronów oraz katalizatory na nośniku. Największy nacisk położono przy tym na katalizatory nanoszone na MgCl2, omawiając szczegółowo rolę zasad Lewisa w takich układach. Dużo miejsca poświęcono różnym typom katalizatorów metalocenowych aktywowanych aluminoksanami z uwzględnieniem specyfiki ich budowy i charakteru działania. Przedstawiono też najintensywniej obecnie badane zagadnienia: próby zastąpienia metyloaluminoksanu w układach metalocenowych innymi kokatalizatorami (aktywatorami), otrzymywanie centrów aktywnych ze świadomie wbudowanymi ligandami donorowymi oraz oparte na dotychczasowych wynikach badań doświadczalnych prace teoretyczne wykorzystujące komputerowe metody modelowania molekularnego.

Review paper (presenting references including the 1999-2001 period) devoted to the history of theoretical research and experimental work in the field of olefin polymerization catalysts. The important role of this research in development of HDPE manufacturing processes has been underlined. Three generations of Ziegler-Natta catalysts were characterized, i.e.: classical catalysts, systems with slight content of electron donors and catalysts on carriers. Most attention was devoted to catalysts supported on MgCl2, discussing in detail the role of Lewis' bases in such systems. A detailed discussion of various metallocene catalysts activated by aluminoxanes, considering their specific structure and activity was made. A number of current research topics were presented, i.e. methylaluminoxane replacement in metallocene catalysts by other co-catalysts (activators), generation of predictable active donor ligand site structures, and experiment based theoretical investigations using computerized molecular modeling methods.

Electroconductivity measurements in the solutions of catalytic systems based on metallocene complexes and various activators

Babkina O. N., Saratovskikh S. L., Bravaya N. M.

Polimery

2001

T. 46, nr 6

393-396

Electroconductivity (%) was studied in 10 ' to 1CT7 M bent-sandwich and ansa-metallocene (Cp2 MX2/ Me2SiInd2MX2, Me2SiCp2MX2, Me2SiCp-t-BuMX2, Me2Si(2-MeInd)2MX2, (2-PhInd)2MCl2, EtInd2ZrCl2 and ((cyc/o-C6Hn)2Cp)2ZrCl2; M = Ti, Zr; X = Cl, Me) solutions (toluene, dimethy-lene chloride as varying polarity solvents) of homogeneous Ziegler-Natta catalyst systems derived in situ from the metallocene precursors and an organoaluminum compound (AlEt3, AlEt2Cl, Al-i-Bu3), polymethylaluminoxa-ne (MAO) or perfluorophenyl borate (Ph3CB(C6F5)4, Me2PhHNB(C5F5)4) as co-catalyst in relation to metallocene /activator ratio over a wide metallocene concentration range and in the absence or presence of an a-olefin. The specific electroconductivity of the reaction product solution was almost always higher than the sum of the electroconductivities of the individual component solutions measured under comparable conditions (Table 1). Apparent dissociation degrees and charged species equilibrium concentrations were evaluated (Tables 2, 3). The time profiles of electroconductivities and polymerization rates measured simultaneously were found to follow analogously descending courses (Figs. 3, 4). Low or very low metallocene concentration (1CTJ-1CT7 M), perfluorophenyl borate as activator, and sometimes also the a-olefin (propylene, hexene) added were found to enhance the electroconductivity (Table 1), i.e., to favor the formation of charged species.

Przeprowadzono pomiary przewodnictwa elektrycznego (%) w roztworach metalocenów w różniących się polarnością rozpuszczalnikach (toluen lub CH2CI2) w zależności od stężenia metalocenu (10"3-10** mol/l), stosunku metalocen/kokatalizator (związki glino-organiczne, polimetyloaluminoksan, borany perflurofenylowe) i ewentualnej obecności olefiny (propylen, heksen). Stwierdzono, że ZM+B+C (M = metalocen, B = aktywator, C = monomer) jest niemal zawsze większe od sumy XM + ZB + ZC (tabela 1). Małe stężenie metalocenu, obecność boranu perfluorofenylowego jako kokatalizatora i a-olefiny zwiększa przewodnictwo elektryczne roztworu. Wyniki wskazują na powstawanie obdarzonych ładunkiem produktów oddziaływania cyrkonocenu z kokatalizatorem. Przebiegi % i szybkości polimeryzacji propylenu w funkcji czasu (rys. 3, 4) są bardzo zbliżone.