Wyniki wyszukiwania - BazTech

Ograniczanie wyników

2 Polimery

Znaleziono wyników: 2

Liczba wyników na stronie

Wyniki wyszukiwania

Wyszukiwano:
w słowach kluczowych: kinetic characteristics

Sortuj według:

Ogranicz wyniki do:

Polimeryzacja akrylonitrylu w obecności funkcyjnego inicjatora azowego - propionianu 2,2'-azobis[2-metylo-?-hydroksy-oligo(oksyetylenowego)]

Wiśniewska E., Pabin-Szafko B.

Polimery

2008

T. 53, nr 1

20-26

Scharakteryzowano przebieg polimeryzacji akrylonitrylu (AN) inicjowanej oligomerycznym azoestrem - propionianem 2,2'-azobis[2-metylo-?-hydroksyoligo(oksyetylenowym)] [AIBN-OOE(400)] - w roztworach N,N-dimetyloformamidu (DMF) w temp. 60°C w pełnym możliwym do zbadania przedziale zmian składu mieszaniny monomer/rozpuszczalnik (wyrażanego wartościami ułamka molowego xM). Wyznaczone parametry kinetyczne reakcji - tj. szybkość (ze stałą 2kdf) i efektywność inicjowania (f), szybkość polimeryzacji (ze stałą globalną K~) oraz polimeryzowalność (&delta), a także, pośrednio, stała propagacji (kp) - są ilustracją zmienności warunków procesu polimeryzacji AN - homogenicznych, przejściowych i heterogenicznych w funkcji xM (efekt stężeniowy polimeryzacji). Prawdopodobnie selektywna solwatacja inicjatora przez monomer i rozpuszczalnik ma dalsze konsekwencje uzewnętrzniające się w zmianach reaktywności rosnących rodników. Badany proces polimeryzacji akrylonitrylu pod wpływem inicjatora funkcyjnego - azoestru - porównano z prowadzoną w podobnych warunkach polimeryzacją AN inicjowaną konwencjonalnym inicjatorem, mianowicie 2,2'-azobisizobutyronitrylem (AIBN). Odmienna charakterystyka kinetyczna obydwu polimeryzacji [w szczególności w warunkach xM>0,4, kiedy to następuje znaczne przyspieszenie polimeryzacji w obecności inicjatora AIB-OOE(400)] sugeruje możliwość wstępnego uporządkowania monomeru, któremu sprzyjają wzajemne oddziaływania grup chemicznych w monomerze i inicjatorze.

The course of acrylonitrile (AN) polymerization initiated with oligomeric azoester 2,2'-azobis[2-methyl-?-hydroxy-oligo(oxyethylene) propionate] [AIB-OOE(400)] in N,N-dimethylformamide (DMF) solutions, at temp. 60°C and in the whole possible to study range of monomer - solvent mixture compositions (expressed by the monomer mole fraction xM), was characterized (Fig. 1-4). The determined kinetic parameters of the reaction, i.e. rate constant (2kdf) and efficiency (f) of initiation, polymerization rate (overall rate constant K~), polymerizability (?) and indirectly also the propagation rate constant (kp) illustrate the variability of polymerization conditions. They are homogeneous, transient and heterogeneous (Table 2 and 3) being functions of xM (concentration effect of polymerization). A hypothesis was proposed that selective solvation of initiator by monomer and solvent has got further consequences expressed as changes of reactivity of growing radicals. The studied process of acrylonitrile polymerization in the presence of functional initiator (azoester) was compared with AN polymerization initiated with conventional initiator 2,2'-azobisisobutyronitrile (AIBN), carried out in similar conditions. The different kinetic characteristics of both polymerizations [particularly for xM>0.4, when a significant acceleration of the process takes place when AIB-OOE(400) initiator is used] suggest the possibility of preliminary arrangement of monomer, favored by mutual interactions of chemical groups in monomer and initiator.

Kinetics of ethylene polymerization over titanium catalyst supported on bimetallic carrier MgCl2(THF)2/AlEt2Cl

Ochędzan-Siodłak W., Nowakowska M.

Polimery

2003

T. 48, nr 3

215-218

Ethylene polymerization kinetics over TiCl4/Et3Al catalyst supported on MgCl2(THF)(2)/AlEt2Cl was investigated. The investigated catalyst system shows the presence of two kinds of the active sites: the unstable, low active classic sites, and the high active sites, supported on the bimetallic complex. The former can be eliminated from the catalyst system by means of a prepolymerization reaction with 1-pentene. Kinetics analysis allowed to determine: overall concentration of active centers (n(k), stable + unstable centers), concentration of stable active centers (n*) chain propagation rate constant (k(p)), and chain transfer rate constant (k(tr)). It was concluded that number of stable active centers in the primary catalyst (prior to prepolymerization) is much higher than the number of eliminated active unstable centers (73% compared with 27%).

Zbadano kinetykę polimeryzacji etylenu wobec układu katalitycznego TiCU/EtsAl osadzonego na nośniku MgCl2(THF)2/AlEt2Cl. Użyty układ katalityczny tworzy dwa rodzaje centrów aktywnych: klasyczne, mało aktywne centra niestabilne oraz bardzo aktywne centra stabilne na kompleksowym nośniku bimetalicznym. Centra niestabilne wyeliminowano w wyniku prepolimeryzacji z udziałem 1-pentenu. W badaniach kinetycznych oznaczono: sumaryczne stężenie centrów aktywnych (yik, centra stabilne + niestabilne), stężenie stabilnych centrów aktywnych (n ), stałą szybkości propagacji łańcucha (kv) oraz stałą szybkości przeniesienia łańcucha (far). Ustalono, że w pierwotnym katalizatorze (przed prepolimery-zacją) liczba stabilnych centrów aktywnych jest znacznie większa niż liczba wyeliminowanych aktywnych centrów niestabilnych (73% w stosunku do 27%).