Wyniki wyszukiwania - BazTech

Ograniczanie wyników

Znaleziono wyników: 2

Liczba wyników na stronie

Wyniki wyszukiwania

Wyszukiwano:
w słowach kluczowych: keto-enol tautomerism

Sortuj według:

Ogranicz wyniki do:

Tautomeria keto-enolowa w 2-(4-fluorofenylo)-5-(2,4-dihydroksyfenylo)-1,3,4-tiadiazolu : badania spektroskopowe

Matwijczuk A., Karcz D., Walkowiak R., Matwijczuk A., Niewiadomy A., Wybraniec S., Karwasz G. P., Gagoś M.

Przemysł Chemiczny

2016

T. 95, nr 10

1894--1898

Przedstawiono wyniki badań 2-(4-fluorofenylo)5-(2,4-dihydroksyfenylo)-1,3,4-tiadiazolu (FBT), związku z grupy 1,3,4-tiadiazoli, wykazującego właściwości antynowotworowe. Zaobserwowano zjawiska indukowane zmianami polarności (polaryzowalności) rozpuszczalnika, takie jak tautomeria keto-enolowa oraz moż- liwość formowania wewnątrzcząsteczkowego wiązania wodorowego pomiędzy grupą –OH pierścienia rezorcylowego i grupą =N–N– pierścienia 1,3,4-tiadiazolowego. W przypadku niepolarnych rozpuszczalników o dużej polaryzowalności, takich jak np. n-heksan, w widmach absorpcji elektronowej obserwowano pasmo z maksimum w obszarze 270–276 nm (forma keto związku) oraz znacznie słabsze z maksimum ok. 340 nm (forma enolowa związku). W rozpuszczalnikach polarnych znika pasmo z maksimum w obszarze 270–276 nm, a pojawia się bardzo intensywne pasmo z maksimum charakterystycznym dla formy enolowej związku. Zauważono również, że spektralne zmiany w widmach absorpcji elektronowej zależą bardziej od wartości średniej elektronowej polaryzowalności rozpuszczalnika niż od stosunku Kirkwooda, związanego ze stałą dielektryczną, lub od zmian polaryzowalności środowiska opisanej za pomocą funkcji Lorenza i Lorentza, związanej z jego współczynnikiem załamania światła czy też funkcji wynikających z równania Lipperta i Matagi.

2-(4-Fluorophenyl)-5-(2,4-dihydroxyphenyl)-1,3,4-thiadiazole (FBT) was used as model for examn. of solvent effects on keto-enol tautomerism of 1,3,4 thiadiazole derivatives. The spectroscopic expts. were carried out in solvents of various polarizability. In non-polar solvents of high polarizability, the keto form, while in the more polar solvents of low polarizability the enol form of FBT was predominant.

Keto_Enol Tautomerism in Pyruvic Acid-Theoretical (HF, MP2 and DTF in the Vacuo) Studies

Raczyńska E., Duczmal K., Darowska M.

Polish Journal of Chemistry

2005

Vol. 79 / nr 4

689-697

Extended quantum-chemical calculations {HF, MP2, DFT(B3LYP) in vacuo} were performed for neutral pyruvic acid and its enol forms. Among various tautomers-rotamers considered, three keto (Tce, Tte and Cte) and six enol structures (E1-E6) are found to be thermodynamically stable. The stability order for the keto and enol isomers: Tce > Tte > Cte > E1 > E2 > E3, E4, E5 > E6 is the same at each level of computations. The keto Tce structure has the lowest Gibbs free energy (G). The G value of the most stable enol E1 structure is larger than those of the three keto structures by a few kcal mol-1.