Wyniki wyszukiwania - BazTech

Ograniczanie wyników

2 Polimery

2 2001

Znaleziono wyników: 2

Liczba wyników na stronie

Wyniki wyszukiwania

Wyszukiwano:
w słowach kluczowych: katalizatory cyrkonocenowe

Sortuj według:

Ogranicz wyniki do:

Some aspects of propylene and ethylene copolymenzation over titanium-magnesium and metallocene catalysts

Klyamkina A. N., Aladyshev A. M., Nedorezova P. M., Tsvetkova V. I., Dubnikova I. L.

Polimery

2001

T. 46, nr 6

402-405

Propylene/ethylene copolymers were prepared over two complex catalyst systems: (i) an AlEt3-activated MgCl2-supported titanium catalyst TiCl4/MgCl2 with dibutyl phthalate and propyltrimethoxysilane used as respectively internal and external donors and (ii) two methylaluminoxane (MAO)-activated, unsupported zirconocene catalyst systems differing in indenyl ligand structure, viz., Me2SiInd2ZrCl2 and [Me,Si(4-Ph-2-Et-Ind)2]ZrCl2 (rac:meso = 1:2). The olefins were copolymerized (Table 1) in liquid propylene at 50-60°C at constant ethylene overpressures (above C3 pressure) varying over 0.3 to 3 atm corresponding to ethylene concentrations of 0.07 to 0.69 mol/L in the liquid phase. The copolymers contained 1.6-18% of C2 mers. Catalyst activity (Fig. 1) and kinetics of copolymenzation (Fig. 1) were studied and the microstructure, molecular weight characteristics (Table 2) and mechanical properties (Tables 3, 5) of the resulting copolymers were determined. IR spectra (recorded, not included) are discussed. The comonomer reactivity coefficients were evaluated for the copolymerizations run over the three catalytic systems.

Kopolimery propylen/etylen zawierające 1,6-18% merów C2 otrzymywano w obecności dwóch kompleksowych układów katalitycznych: a) nośnikowego katalizatora tytanowo-magnezowego TiO4/MgCl2 aktywowanego trietyloglinem, z udziałem ftalanu dibutylowego jako donora wewnętrznego i propylotrimetoksysilanu jako donora zewnętrznego oraz b) dwóch beznośnikowych katalizatorów cyrkonocenowych, różniących się strukturą ligandu indenylowego - Me2SiInd2ZrCl2 i [Me2Si(4-Ph-2-Et-Ind)2]ZrCl2, aktywowanych mety-loaluminoksanem (MAO). Olefiny kopolimeryzowano w ciekłym propylenie w temp. 50-60°C pod stałym nadciśnieniem etylenu (tabela 1). Określono aktywność katalizatorów (rys. 1) oraz scharakteryzowano skład, mikrostrukturę i ciężary cząsteczkowe (tabela 2), jak również właściwości mechaniczne (tabele 3 i 5) uzyskanych kopolimerów. Wyznaczono współczynniki reaktywności komonomerów w kopolimeryzacji wobec badanych katalizatorów. Wskazano na możliwość regulowania struktury i właściwości kopolimerów propylen/etylen otrzymywanych wobec katalizatorów metalocenowych.

Magnesium chloride in zirconocene catalysts used for polymerization of ethylene

Ochędzan-Siodłak W., Majchrzak Z.

Polimery

2001

T. 46, nr 4

275-277

The activity and stability of zirconocene catalysts immobilized on magnesium chloride modified with an organoaluminum compound A1R3 (R = Me or Et) were studied in the polymerization of ethylene (Tables 1, 2). An original method was used to introduce a Lewis infernal base into the magnesium support. Trace amounts of water present in magnesium chloride were assumed to react with the organoaluminum compound to produce on the surface of the chloride an alkylaluminoxane [R2AIOAIR2] with the basic centers functioning as a Lewis internal base. The resulting support was used to immobilize a zirconocene compound which, when activated with MAO, became a very active complex catalyzing the polymerization of ethylene at a constant rate (284 kg PE/g Zr * h). Catalytically active centers were found to occur in the solvent solution only (and not on the solid support surface) at a concentration found to be nearly equal to that of water in the magnesium chloride. The ethylene polymerization kinetics studied with two catalysts systems prepared and the physical and mechanical property data measured for the resulting PE (Table 2) allowed to infer the highly stable zirconocene homogeneous catalyst system to have magnesium atom incorporated into the following structure [ClMgOAlR2/Cp2ZrCl2]. The modifier AIR3 was found to affect the physical and mechanical properties of the resulting PE (Table 2).

Zbadano w polimeryzacji etylenu aktywność i stabilność katalizatora cyrkonocenowego, immobilizowanego na MgCl2. Zastosowano przy tym oryginalny sposób wprowadzania tzw. zasady wewnętrznej Lewisa do nośnika magnezowego. Założono mianowicie, że w reakcji AIR3 z wodą, zawartą w śladowych ilościach w MgCl2/ na jego powierzchni wytworzy się aluminoksan (R2A1OA1R2) z centrami zasadowymi odgrywającymi rolę wewnętrznej zasady Lewisa. Na tak przygotowanym nośniku immobilizowano związek cyrkonocenowy (Cp2ZrCl2), który po aktywacji metyloaluminoksanem stał się bardzo aktywnym kompleksem katalizującym polimeryzację etylenu ze stałą szybkością [284 kg PE/ (g Zr-h)]. Stwierdzono, że katalityczne centra aktywne znajdowały się jedynie w rozpuszczalniku węglowodorowym, a nie na powierzchni stałego nośnika. Badania kinetyczne polimeryzacji wobec dwóch wytworzonych układów katalitycznych oraz ocena właściwości fizycznych i mechanicznych otrzymanych poli- _t merów pozwoliły przyjąć, że uzyskany bardzo stabilny ho- { t mogeniczny cyrkonocenowy katalizator zawiera w swej strukturze atom magnezu, (ClMgOAlR2/Cp2ZrCl2). Właściwości PE zależały w dużej mierze od rodzaju użytego modyfikatora chlorku magnezu (R = Me lub Et w AIR3).