Wyniki wyszukiwania - BazTech

1

Kluczowa rola katalizatora w rozwoju poliolefin

Czaja K.

Przemysł Chemiczny

|

2008

|

T. 87, nr 6

681-690

2

Titanium-magnesium catalysts for olefin polymerization - effect of titanium oxidation state on catalyst performance

Mikenas T. B., Tregubov A. A., Zakharov V. A., Echevskaya L. G., Matsko M. A.

Polimery

|

2008

|

T. 53, nr 5

353-357

EN

In this work, we investigated the influence of oxidation state of titanium and the effect of ethoxy groups' introduction into titanium compounds on the catalytic properties of MgCl2 - supported catalysts [with triisobutylaluminum (TIBA) or triethylaluminum (TEA) as cocatalyst] in ethylene polymerization and ethylene 1-hexene copolymerization, and on the polymer characteristics. To prepare supported titanium-magnesium catalysts of various compositions, soluble compounds of titanium in different oxidation states [?6-benzene-Ti2+Al2Cl8, Ti3+Cl3źnDBE, and Ti4+(OEt)2Cl2] were synthesized, analyzed by ESR and 13C NMR methods, and immobilized on the highly dispersed magnesium chloride. The data were obtained on the effects produced by composition and oxidation state of titanium compounds (covering also commonly used TiCl4) on the activity, control of PE molecular weight by hydrogen, copolymerization ability, and molecular weight distribution (MWD) of polyethylene. The results obtained demonstrate that different titanium precursors comprising Ti(II), Ti(III) and Ti(IV) compounds supported on MgCl2 allow preparing the highly active catalysts for ethylene polymerization or ethylene/1-hexene copolymerization. It was found that titanium oxidation state in the initial titanium compounds had a weak effect on the molecular weight and MWD of PE, whereas the ligand environment of titanium affected this parameter more strongly.

PL

Otrzymano różniące się składem wysoce reaktywne tytanowo-magnezowe układy katalityczne obejmujące rozpuszczalne związki tytanu o rozmaitym stopniu utlenienia [?6-benzenTi2+Al2Cl8, Ti3+Cl3źnDBE (DBE=eter dibutylowy) oraz Ti4+(OEt)2Cl2] i scharakteryzowano je metodami ESR a także 13C NMR. Zbadano wpływ stopnia utlenienia tytanu oraz wprowadzenia do jego związków grup etoksylowych na aktywność omawianych układów katalitycznych na nośniku MgCl2 [z zastosowaniem triizobutyloglinu (TIBA) lub trietyloglinu (TEA) jako kokatalizatora] w polimeryzacji etylenu oraz jego kopolimeryzacji z 1-heksenem (tabela 1). W charakterze regulatora ciężaru cząstkowego produktów zastosowano wodór (tabele 2 i 3). Stwierdzono, że stopień utlenienia tytanu wywiera jedynie niewielki wpływ na wartości ciężaru cząsteczkowego (Mw) PE i jego rozkładu (MWD), podczas gdy rodzaj ligandu związanego z atomem tytanu zmienia te właściwości w istotny sposób. W kopolimeryzacji etylenu z 1-heksenem określono wartości współczynników reaktywności (r1) etylenu wobec badanych katalizatorów (tabela 4).

3

Kopolimeryzacja etylenu z 1-heksenem : wpływ składu metaloorganicznego układu katalitycznego

Czaja K., Białek M.

Prace Naukowe Instytutu Technologii Organicznej i Tworzyw Sztucznych Politechniki Wrocławskiej. Konferencje

|

2003

|

Vol. 52, nr 25

244-248

PL

Liniowy polietylen małej gęstości otrzymywany w wyniku kopolimeryzacji etylenu z wyższym 1-olefinami to jedna z głównych odmian polietylenu ze względu na swoje specyficzne właściwości. Wiadomo, że wydajność kopolimeryzacji oraz skład i właściwości produktu są przede wszystkim determinowane typem układu katalitycznego. Przedmiotem pracy były badania wpływu różnorodnych metaloorganicznych układów katalitycznych (typu Zieglera-Natty i metalocenowy), naniesionych na nieorganiczny nośnik (chlorek magnezu lub krzemionkowy produkt syntezy zol-żelowej), na proces niskociśnieniowej kopolimeryzacji etylenu z 1-heksenem. Stosowano nośniki o zróżnicowanej strukturze i morfologii zmienianej warunkami ich preparacji i modyfikacji (wygrzewanie i/lub modyfikacja związkiem glinoorganicznym). Badano wpływ składu układu katalitycznego na jego aktywność i efektywność wbudowania komonomeru do łańcucha polietylenu oraz właściwości otrzymanych kopolimerów.

EN

Ethylene/1-hexene copolymerizations catalyzed by supported Ziegler-Natta or metallocene catalytic systems were studied. The magnesium chloride complex with THF or silica-type material obtained in sol-gel process as well as products of their modification by organoaluminium productivity, comonomer reactivity as well as microstructure, MWD's, CCD's and other properties of copolymers were investigated.

4

Katalizatory polimeryzacji ofelin

Nowakowska M.

Polimery

|

2002

|

T. 47, nr 3

157-165

PL

Artykuł przeglądowy (m.in. liczne odsyłacze z lat 1999-2001) poświęcony omówieniu historii badań teoretycznych i prac doświadczalnych w dziedzinie otrzymywania katalizatorów polimeryzacji olefin. Podkreślono bardzo istotną rolę tych badań w rozwoju produkcji PE-HD. Scharakteryzowano trzy generacje katalizatorów Zieglera-Natty, mianowicie katalizatory klasyczne, układy z dodatkiem niewielkiej ilości donora elektronów oraz katalizatory na nośniku. Największy nacisk położono przy tym na katalizatory nanoszone na MgCl2, omawiając szczegółowo rolę zasad Lewisa w takich układach. Dużo miejsca poświęcono różnym typom katalizatorów metalocenowych aktywowanych aluminoksanami z uwzględnieniem specyfiki ich budowy i charakteru działania. Przedstawiono też najintensywniej obecnie badane zagadnienia: próby zastąpienia metyloaluminoksanu w układach metalocenowych innymi kokatalizatorami (aktywatorami), otrzymywanie centrów aktywnych ze świadomie wbudowanymi ligandami donorowymi oraz oparte na dotychczasowych wynikach badań doświadczalnych prace teoretyczne wykorzystujące komputerowe metody modelowania molekularnego.

EN

Review paper (presenting references including the 1999-2001 period) devoted to the history of theoretical research and experimental work in the field of olefin polymerization catalysts. The important role of this research in development of HDPE manufacturing processes has been underlined. Three generations of Ziegler-Natta catalysts were characterized, i.e.: classical catalysts, systems with slight content of electron donors and catalysts on carriers. Most attention was devoted to catalysts supported on MgCl2, discussing in detail the role of Lewis' bases in such systems. A detailed discussion of various metallocene catalysts activated by aluminoxanes, considering their specific structure and activity was made. A number of current research topics were presented, i.e. methylaluminoxane replacement in metallocene catalysts by other co-catalysts (activators), generation of predictable active donor ligand site structures, and experiment based theoretical investigations using computerized molecular modeling methods.

5

Kompleksy metali przejściowych z zasadami Lewisa jako prekursory katalizatorów polimeryzacji olefin. Cz. II. Postęp w komputerowym projektowaniu katalizatorów

Flisak Z., Szczegot K.

Polimery

|

2001

|

T. 46, nr 6

390-392

PL

Dokonano przeglądu prac dotyczących komputerowego projektowania katalizatorów do polimeryzacji olefin z punktu widzenia wpływu katalizatorów na przebieg tego procesu. Omówiono osiągnięcia w teoretycznym przewidywaniu katalitycznych właściwości kompleksów metali przejściowych, które dokonały się dzięki zrozumieniu mechanizmu polimeryzacji, charakteru centrów aktywnych, przyczyn aktywności takich katalizatorów oraz roli poszczególnych ich składników. Przedstawiono również zagadnienia, na których prawdopodobnie skupią się obecne i przyszłe prace teoretyczne w dziedzinie polimeryzacji koordynacyjnej (rola kokatalizatorów i zasad Lewisa dodawanych do układów katalitycznych, wpływ warunków doświadczalnych).

EN

A review with 14 references covering CAD of olefin polymerization catalysts in terms of the catalytic effects affecting the process course. Achievements are described in the theoretical prediction of catalytic properties of transition metal complexes, which stems from the understanding of polymerization mechanisms, catalytic site nature, catalyst activity, and tasks performed by individual catalyst constituents. Topics are delineated which are expected to be studied in future theoretical works covering the area of coordination polymerization (roles of cocatalyst(s), Lewis base(s), experimental conditions, etc.).

6

The nature of the promoting effect of propylene on ethylene polymerization over supported Ziegler-Natta catalysts

Meshkova I. N., Ushakova T. M., Gul'tseva N. M.

Polimery

|

1998

|

T. 43, nr 4

243-247

EN

The promoting effect of alfa-olefin (propylene) on polymerization of ethylene over Ziegler-Natta catalysts was investigated in a two-stage homo- and co-polymerization of ethylene and propylene, ethylene and 3-methyl-1-butene over titanium-magnesium catalysts and aluminum hydroxide-supported vanadium catalysts differing in structure and composition. With the catalysts, the enhancement effect is related to the increase in the number of ethylene active centers. This increase is related to the catalyst ma-trix structure and morphology of the nascent polymer and is determined by the liability of the catalyst matrix to become fragmented by the nascent polymer.

PL

Zbadano kinetykę dwuetapowej homo- i kopolimeryzacji etylenu z propylenem oraz etylenu z 3-metylo-l-butenem wobec katalizatorów tytanowo-magnezowych i wanadowych osadzonych na wodorotlenku glinu. W przypadku katalizatorów heterogenicznych osadzonych na A1(OH)3 efekt promocyjny propylenu jest związany ze wzrostem liczby centrów aktywnych. Efekt ten zależy od struktury matrycy katalizatora i morfologii powstającego polimeru oraz od podatności matrycy na rozpad (fragmentację) powodowany przez powstający polimer. W przypadku katalizatorów (I, II) w których wanad jest związany kowalencyjnie w kompleksie wanadu z aluminoksanem, rozmieszczenie grup OH nośnika decyduje o rozmieszczeniu kompleksu na powierzchni katalizatora. Fragmentacja tych katalizatorów zależy głównie od charakteru nośnika (wymiary i struktura porów) oraz przebiegu jego rozpadu. W przypadku pozostałych katalizatorów (IIIa, IIIb), proces fragmentacji matrycy katalizatora przez powstający kopolimer powoduje rozpad fazy zdyspergowanej związku katlizującego, zwiększenie powierzchni katalizatora i, w rezultscie, wzrost liczby centrów aktywnych.