Wyniki wyszukiwania - BazTech

1

Studies of ethylene/1-hexene copolymerization over zirconocene catalyst supported on MAO-modified MgCl2(THF)2. The effect of copolymerization conditions on the intermolecular heterogeneity of copolymers

Białek M., Czaja K., Sacher-Majewska B.

Polimery

|

2003

|

T. 48, nr 9

645-648

EN

Composition of catalytic system and copolymerization reaction conditions influence on heterogeneity of ethylene)1-hexene copolymers obtained over MgCl2(THF)(2)/MAO/Cp2ZrCl2/MAO catalyst was studied. One of the DSC techniques, i.e. successive self-nucleation/annealing (SSA) method allowing separation of the polymer into fractions with differing chemical composition in result of alternating crystallization and melting cycles was applied. It was found that the intermolecular heterogeneity exists inside all studied samples irrespective of the reaction conditions (temperature and time) and the catalyst composition (Al/Zr molar ratio). It was also confirmed that catalyst composition has a considerably greater impact on heterogeneity of the copolymers as compared with copolymerization conditions, which apart from the first period of the reaction - do not exert significant influence on this parameter of copolymer structure.

PL

Zbadano wpływ składu układu katalitycznego oraz warunków prowadzenia reakcji kopolimeryzacji na międzycząsteczko-wą heterogeniczność składu chemicznego kopolimerów etylen/ 1-heksen otrzymywanych wobec układu katalitycznego MgCl2(THF)2/MAO/Cp2ZrCl2/MAO (tabela 1). Do oceny niejed-norodności składu wykorzystano jedną z technik DSC, mianowicie SSA (Succeswe Self-Nucleation Annealing) pozwalającą na rozdział polimeru na różniące się składem chemicznym frakcje w wyniku powtarzających się przemiennych cykli krystalizacji i topnienia (rys. 1). Stwierdzono, że wszystkie badane kopolimery, niezależnie od składu katalizatora (stosunek molowy Al/Zr - rys. 3 i 4) i warunków reakcji (temperatura i czas kopolimeryzacji - rys. 5 i 6), charakteryzują się nicjednorodnością składu chemicznego. Jednakże skład układu katalitycznego wywiera znacznie większy wpływ na badaną heterogeniczność niż warunki kopolimeryzacji, które oprócz najkrótszego czasu prowadzenia polimeryzacji, nie wpływają w istotny sposób na ten parametr struktury kopolimeru.

2

Effect of sample preparation on gel permeation chromatography results of determination of molecular weight of polyethylene obtained with using of zirconocene catalyst activated with methyl aluminoxane

Ochędzan-Siodlak W., Mazoń B.

Polimery

|

2003

|

T. 48, nr 11-12

829-832

EN

Molecular weights of polyethylene (PE) obtained with using of zirconocene catalyst activated with large excess of methylaluminoxane (MAO) were determined by gel permeation chromatography (GPC) method. It was found that repeatability of the measurements is strongly influenced by MAO remained in PE samples as well as time of sample keeping in the apparatus (dissolution + measurement time) at temp. 142 °C. A method of MAO removing from PE samples, before GPC measurement, based on additional washing of the sample with HF in methanol solution has been proposed. This modification leads to better both authenticity and repeatability of the results. Studies on the influence of time of sample keeping in the apparatus at temp. 142 °C showed that dissolution time of a polymer showing molecular weight up to 3 o 105 g/mol should not exceed 24 h.

PL

Metodą chromatografii żelowej (GPC) oznaczano ciężary cząsteczkowe polietylenu (PE) otrzymanego wobec katalizatora cyrkonocenowego aktywowanego dużym nadmiarem metyloalu-minoksanu (MAO). Wykazano, że na powtarzalność pomiarów wywiera wpływ MAO pozostający w próbkach PE oraz czas przebywania (rozpuszczanie + pomiar) próbek w aparacie w temp. 142 C. Zaproponowano metodę usuwania MAO z próbek PE (dodatkowe przemywanie metanolowym roztworem HF) przed poddaniem ich analizie GPC. Ta modyfikacja prowadzi do większej wiarygodności i lepszej powtarzalności wyników (tabela 1). Badania wpływu czasu przebywania próbek PE w temp. 142 °C wykazały (tabela 2), że czas rozpuszczania polimeru o ciężarze cząsteczkowym ok. 3 * 10 g/mol nie powinien przekraczać 24 h.

3

Nowy cyrkonocenowy nośnikowy katalizator niskociśnieniowej polimeryzacji etylenu

Ochędzan-Siodłak W., Nowakowska M.

Polimery

|

1998

|

T. 43, nr 11-12

747-750

PL

Zbadano aktywność katalityczną w niskociśnieniowej polimeryzacji etylenu cyrkonocenowego katalizatora Cp2ZrCl2 i naniesionego na kompleks MgCl2(THF)2 i aktywowanego metyloaluminoksanem (MAO). Otrzymany nośnikowy układ katalityczny okazał się aktywny [110 kg PE/(g Zr.h)] i stabilny. Po- wstający PE miał ciężar cząsteczkowy Mw, rzędu 200 000 i charakteryzował się wąskim rozkładem ciężarów cząsteczkowych. Badania kinetyki procesu wykazały, że w tworzeniu ośrodków aktywnych bierze udział 12% atomów cyrkonu.

EN

The catalytic activity of Cp2ZrCl2 supported on MgCl2(THF)2 with MAO as a cocatalyst, was investigated in low-pressure polymerization of ethylene. This catalyst system was found to be active [110 kg PE/(g Zr.h)] and stable during the polymerization process. The PE obtained has a narrow molecular weight distribution (MWD); its molecular weight (MW) was about 200 000. The kinetic investigation of the polymerization process revealed 12% of the zirconium atoms to be involved in the formation of catalytic active sites.