Wyniki wyszukiwania - BazTech

1

Procesy polimeryzacji monomerów heterocyklicznych z wykorzystaniem karboksyalumoksanów jako inicjatorów

Kania A., Florjańczyk Z., Chwojnowska E.

Zeszyty Naukowe Politechniki Poznańskiej. Budowa Maszyn i Zarządzanie Produkcją

|

2010

|

Nr 12

135-138

PL

W ramach niniejszej pracy otrzymano karboksyalumoksany, które wykazują wysoką aktywność jako katalizatory w polimeryzacji monomerów heterocyklicznych. Otrzymane alumoksany ; wykazują zbliżoną, a nawet wyższą aktywność w porównaniu ze stosowanym w przemyśle bardzo drogim metyloalumoksanem, wykorzystywanym jako katalizator. Na podstawie analiz NMR ustalono, że otrzymane alumoksany MHDL + AlEt3 oraz DHL + AlE3 zawierają w swojej strukturze sześciokoordynacyjny atom glinu. Zastosowanie jako katalizatorów układów MHDL + AlEt3 oraz DHL + AlEt3 w procesach polimeryzacji tlenku propylenu, e-kaprolaktonu i węglanu trimety-lenu daje bardzo dobre rezultaty. Proces biegnie na tworzących się centrach koordynacyjnych i otrzymuje się produkty o wysokich ciężarach cząsteczkowych z bardzo wysoką wydajnością.

EN

In this dissertation carboxyalumoxanes were obtained, which show high catalytic activity in ring opening polymerization of heterocyclic monomers. Carboxyalumoxanes exhibit similar or even higher activity to commercially available but expensive methylalumoxane. Therefore, obtained carboxyalumoxanes can be applied as a cheaper substitute in some polymerization processes. On the basis of NMR analysis it was found, that the obtained alumoxanes MHDL + AlEt3 and DHL + AlEt3 contain in their structure a six-coordinative aluminum atom. Systems MHDL + AlEt3 and DHL + AlEt3 appeared to be very effective catalysts in the polymerization of the monomers: propylene oxide, e-caprolactone or trimethylene carbonate. In all systems products of high molecular mass with very high yield were obtained.

2

Synteza funkcjonalizowanych karboksyalumoksanów jako napełniaczy nanokompozytów polimerowych

Affek M., Dębowski M., Florjańczyk Z.

Polimery

|

2003

|

T. 48, nr 7-8

528-532

PL

Synteza funkcjo-nalizowanych karboksyalumoksanów jako napełniaczy nanokompozytów polimerowych Do syntezy alumoksanów zawierających różne grupy funkcyjne wykorzystano reakcje bemitu z kwasami karboksy-lowymi lub bezwodnikami. Przebieg tych reakcji (z kwasem akrylowym, metakrylowym lub mlekowym oraz bezwodnikiem maleinowym lub bursztynowym) śledzono metodą FT-IR i 13C NMR. W reakcjach bemitu z kwasem metakrylowym powstają karboksyalumoksany (KAO), które można wykorzystać jako reaktywne napelniacze w kopolimeryzacji rodnikowej. Akryloalumoksan modyfikowany resztami kwasu laurylowego (w ilości 30-80%) kopolimeryzowano ze styrenem otrzymując napełniacze lipofilowe zdolne do dalszej kopolimeryzacji z monomerami winylowymi. W reakcjach bemitu z kwasem mlekowym powstają nanocząstki o wymiarach do 200 nm. Wymiary tych cząstek oraz rozkład wymiarów można kontrolować warunkami prowadzenia procesu. KAO otrzymane z bemitu i bezwodnika maleinowego lub bursztynowego zawierają wolne grupy karboksylowe, które mogą być aktywne w procesach polikondensacji.

EN

The reactions of boehmite with carboxylic acids or andydrides [see Table I and equation (1)] have been used for the synthesis of alumoxanes containing various functional groups. The courses of the reactions (with acrylic, metacrylic or lactic acids and maleic or succinic anhydrides) were monitored using FT-IR (Figs. 1, 5-7) and C-13 NMR (Fig. 2) methods. The reactions of boehmite with metacrylic acid lead to carboxyalumoxanes (KAO) which can be used as reactive fillers in radical copolymerization reactions. Acryloalumoxane modified with lauric acid radicals (amounts 30-80%) was polymerized with styrene and lipophylic fillers able to further copolymerization with vinyl monomers have been obtained. Products of the reaction of boehmite with lactic acid are nanoparticles of size up to 200 nm (Fig. 3 and 4). Particle size and particle size distribution can be controlled by the reaction conditions. KAOs obtained from boehmite and maleic or succinic anhydrides contain free carboxylic groups which can be active in polycondensation processes.

3

Polimery glinoorganiczne

Florjańczyk Z., Rogalska-Jońska E., Nawrocka K., Molenda A., Affek M.

Polimery

|

2002

|

T. 47, nr 9

611-618

PL

Przedstawiono ogólną charakterystykę metod syntezy i możliwości stosowania polialumoksanów, czyli polimerów o łańcuchach głównych utworzonych z wiązań -Al-O- i zawierających po jednej grupie organicznej przy atomach glinu. Na podstawie danych z literatury i wyników prac własnych szczegółowo omówiono syntezę, budowę i reaktywność dwóch grup polimerów glinoorganicznych. Pierwszą z nich stanowią karboksyalumoksany otrzymywane w reakcjach naturalnego minerału - bemitu [Al(O)OH]n - z kwasami kar-boksylowymi. Polimery te tworzą nanocząstki z zachowanym rdzeniem nieorganicznym oksywodorotlenku glinu oraz z powłoką organiczną. Uwarunkowany rodzajem użytego kwasu typ tej powłoki (hydrofobowy lub hydrofilowy) umożliwia powstawanie stabilnych dyspersji w środowiskach zarówno lipofilowych, jak i hydrofilowych. Autorzy zbadali możliwość wykorzystania karboksyalumoksanów z grupami akrylowymi jako czynników sieciujących w układach ulegających polimeryzacji rodnikowej. Drugą grupę omówionych polimerów glinoorganicznych stanowią alkoksykarboksylany glinu powstające w reakcji kwasów karboksylowych z alkoholanami glinu i dalszej termicznej kondensacji albo hydrolitycznej kondensacji wstępnie utworzonych pochodnych Al. Są to polimery koordynacyjne o strukturze liniowej lub usieciowanej, w których atomy Al ulegają połączeniu wiązaniami mostkowymi utworzonymi z udziałem ligandów organicznych. Do produktów tych można wprowadzać różne grupy funkcyjne, co umożliwia ich wykorzystywanie w charakterze reaktywnych napełniaczy w kompozytach na podstawie polimerów organicznych.

EN

General characteristics of methods of synthesis and possibilities of application of polyalumoxanes, polymers with the main chain built of -Al-O- bonds and containing one organic group at Al atom, has been presented. On the basis of literature data and authors' research the synthesis, structure and reactivity of two groups of organoaluminum polymers have been detaily described. The first group consists of carboxyalumoxanes obtained in the reactions of boehmite [Al(O)OH](n) with carboxylic acids [equation 2]. These polymers form nanoparticles with the core of the natural aluminum oxyhydroxide maintained and the organic shell. The type of a shell (hydrophobic or hydrophilic), depending on the type of acid used, enables the formation of stable dispersions in both lipophylic and hydrophylic media. Authors have checked the possibility of using of carboxyalurnoxanes with acrylic groups [formulas (IX) and (X)] as crosslinking agents in the systems subject to radical polymerization. The other group of organoaluminum polymers consists of aluminum alkoxycarboxylates formed in the reactions of carboxylic acids with aluminum alkoxides and further either thermal condensation [equation (4)] or hydrolytic condensation [equation (5)] of primary formed Al derivatives. They are coordination polymers of a linear or crosslinked structure, in which Al atoms are linked via bridging bonds formed by organic ligands [formula (XI)]. Various functional groups can be introduced to both these types of polymers what allows to use them as reactive fillers in composites with organic polymers.