Wyniki wyszukiwania - BazTech

1

Potentiometric membrane electrode for determination of nitrate based on 1,8-bis(salicylaldiminato)-3,6-dioxaoctane Ni(II) complex

Mazloum Ardakani M., Mashhadizadeh Ardakani M. H., Karimi M. A., Azimi M. S., Iranpoor F., Salvati-Niasari M.

Chemia Analityczna

|

2008

|

Vol. 53, No. 1

17-32

EN

The construction, performance, and applications of nitrate-selective electrode based on l,8-bis(salicyIaldiminato)-3,6-dioxaoctane Ni(II) complex as a carrier trapped in plasti-cized poly{ vinyl chloride) (PVC) matrix were described. The influence of membrane composition, pH, and potential interfering anions was investigated based on the response of the electrode. The electrode exhibited linear response with Nemstian slope of-58.7 š 0.7 mV per decade within the concentration range of nitrate ions of 8.0 x 10-6-1.0 mol L-1. The limit of detection was determined from the intersection of the extrapolated linear segments of the calibration plot, and equaled 8.0 x 10-6 -1.0 mol L-1. The response time of the electrode was < 15 s over the entire concentration range. The designed electrode could be used for at least three months without a significant potential drift. It exhibited good selectivity towards nitrate compared to other anions. It was applied as the indicator electrode in potentiometric determination of nitrate ions in real samples.

PL

Opisano konstrukcję, charakterystykę i zastosowania elektrody do oznaczania azotanów. Jako nośnik stosowano kompleks Ni(II) z l,8-bis(salicy!aldiminato)-3,6-dioksaoktanem w plastyfikowanym polichlorku winylu. Badano wpjyw składu membrany, pH i potencjalnie obecnych anionów na potencjał elektrody. Elektroda wykazuje nernstowskie nachylenie charakterystyki wynoszące-58,7 š 0,7 mV/dekade w zakresie stężeń 8.0 x l0-6-1.0. Granica wykrywalności wynzaczona na podstawie przecięcia liniowych odcinków krzywej kalibrowania wynosi 8.0 x 10-6 -1.0 mol L-1. Czas odpowiedzi elektrody w całym zakresie stężeń wynosi 15 s. Elektroda może być używana w ciągu co najmniej 3 miesięcy bez widocznej zmiany potencjału. Wykazuje dobrą selektywność wobec innych anionów. Elektroda została zastosowana do oznaczania azotanów w rzeczywistych próbkach.

2

Materiały sensorowe o makrocyklicznej budowie. Synteza benzokoron oraz azobenzokoron. Zależność: struktura a właściwości jonoforowe

Luboch E.

Zeszyty Naukowe Politechniki Gdańskiej. Chemia

|

2007

|

Nr 54(604)

3-160

PL

Burzliwy rozwój chemii supramolekularnej w ostatnich latach jest ściśle związany z poszukiwaniem materiałów mogących służyć do wytworzenia nowych, przede wszystkim miniaturowych narzędzi badawczych, sensorów analitycznych i urządzeń molekularnych. Bardzo liczną grupę związków wykorzystywanych w tak ukierunkowanych badaniach stanowią związki makrocykliczne, a wśród nich syntetyczne makrocykliczne polietery (koronandy), odkryte przez Pedersena w 1967 r. Z odkryciem tym wiąże się rozkwit chemii koordynacyjnej jonów metali, które są silnie i wybiórczo przez koronandy kompleksowane. Ogromne zainteresowanie w ostatnim czasie budzą również materiały fotoaktywne. Celem poszukiwań w tym zakresie jest wyselekcjonowanie związków m.in.: do konstruowania pamięci optycznych lub przełączników molekularnych, do kontrolowanego transportu jonów lub jako materiały optyki nieliniowej. Jednymi z intensywnie badanych substancji fotochromowych są pochodne azobenzenu, których fotoindukowana izomeryzacja E-Z generuje tak duże zmiany geometryczne, że zjawisko to mogło być wykorzystane do wymuszania zmian konformacyjnych m.in. koronandów, cyklodekstryn, polipeptydów, polimerów czy membran. Kombinacja azobenzenu ze związkami makrocyklicznymi zachowuje charakterystyczne dla azobenzenu właściwości wzbogacając je o zdolności kompleksujące. Znane są z literatury etery koronowe z wbudowaną w makropierścień resztą azobenzenu. Sposób i miejsce podstawienia azobenzenu wywierają istotny wpływ na trwałość izomerów Z i E co stymuluje zróżnicowanie trwałości kompleksów kationów z azobenzokoronami. Możliwość racjonalnego projektowania związków przydatnych do konstruowania narzędzi analitycznych i urządzeń molekularnych wymaga poznania zależności pomiędzy ich strukturą i właściwościami. Zsyntezowano szereg makrocyklicznych związków i przeprowadzono wiele modyfikacji ich struktur. Miejscem modyfikacji były pierścienie aromatyczne monobenzokoron i azobenzokoron, a ich celem wyselekcjonowanie interesujących i wysoce selektywnych materiałów sensorowych czułych przede wszystkim na jony litowców. Dodatkowym celem było poszerzenie wiedzy dotyczącej czynników strukturalnych determinujących selektyw-ność tychże związków zastosowanych jako jonofory w sensorach potencjometrycznych - membranowych elektrodach jonoselektywnych (ISE) Ulub jako chromojonofory w roztworach. Zmodyfikowano struktury 18-, 15- i 12-członowych benzokoron, a także 15- i 12-członowych naftokoron. Macierzyste korony alkilowano trzeciorzędowymi i drugorzędowymi alkoholami, otrzymując wysoce lipofilowe mono-, di- i tri alkilowe pochodne. Na innej drodze otrzymano pochodne z podstawnikiem n-alkilowym w pierścieniu aromatycznym (

EN

Dynamic growth of supramolecular chemistry is closely connected with seeking for the new materials usable in miniaturized research equipment, analytical sensors and molecular devices. Macrocyclic compounds belong to a large family of compounds utilized for purposes mentioned above. Crown ethers (coronands) discovered by Pedersen in 1967 and their derivatives are ones of them. That important discov-ery initiated rapid growth of the coordination chemistry of metal ions, which are strongly and selectively complexed by coronands. Nowadays, photoactive materials arouse great interest. Research in this direction is targeted on selection of compounds for construction of optical memory devices. molecular switches, controlled ions transport or nonlinear optical materials. Azobenzene derivatives are one of the extensively studied photochromic substances. Their photoinduced E-Z isomerization entails such big geometrical changes. that it may be used for forcing conformational changes of coronands, cyclodextrins, polypeptides or polymers. Azobenzene and macrocyclic compound combination results in a chemical cooperation of properties characteristic for azo moiety and complexing ability as well. Crawli ethers with azobenzene moiety built into the macrocyclic ring are described in the literature. The way how the azobenzen e residue is incorporated into the macrocycle has an influence on Z and E isomers stability, which stimulates differentiation of complexes stability. The rational designing of compounds applicable in analytical systems and molecular devices requires their structure and properties correlation understanding. Ion selective membrane electrodes (ISEs), which are potentiometric sensors, are ones of the most frequently used sensors for metal ions analysis. The most important component of electroactive membrane is a compound. named ionophore, which is capable of reversible ions binding and transporting them through the membrane. Crown ethers are frequently used as the starting material in ionophores constructing. Almost infinite possibilities of their chemical modifications lead to compounds of required properties. Number of macrocyclic compounds were synthesized and series of their modifications were carried out. The modification took place on aromatic rings of monobenzene crowns and azobenzene crowns. The main target was to produce very selective sensing materials, sensitive especially for alkali metal cations. Additionally, the attention to the structure features determining the selectivity of such compounds was paid in order to understand their different selectivity as ionophores in ISEs or chromoionophores in solution. Lipophilic benzocrown ether derivatives were synthesized for potential use as ionophores in ISEs. The structure of 18-, 15- and 12-membered benzocrown ethers were modified as well as 15- and 12-membered naphthocrown ethers. The parent crowns were alkylated with tertiary and secondary alcohols and highly lipophilic mono-, di- and trialkyl derivatives were obtained. Derivatives with n-alkyl substituents (

3

AC-impedance studies on ion transfer across ionophore-based ion-selective membranes

Mikhelson K. N.

Chemia Analityczna

|

2006

|

Vol. 51, No. 6

853-867

EN

Fundamental complexities related to the studies on inter facial charge transfer at ionophore--based ion-selective electrode (ISE) membranes have been briefly discussed. The presented data obtained from ac-impedance studies on ISEs selective to K+, Na\ Li+, and Ca2+ ions have shown fast interfacial transfer of primary ions, and also of interfering ions, supporting the concept of fast establishment of interfacial electrochemical equilibrium towards all competing ions in the solution.

PL

Pokrótce omówiono podstawową trudność /wiązaną z badaniami nad między fazowy m przeniesieniem ładunku w zawierających jonofor membranach elektrod jonoselektywnych. Przedstawione dane uzyskane w badaniach ac-impedancyjnych ISE selektywnych najony K+. Na+, Li+, i Ca2+ sugerują szybkie między fazowe przeniesienie jonów głównych, jak również jonów przeszkadzających. potwierdzając koncepcje szybkiego ustalenia międzyfa-zowej równowagi elektrochemicznej wobec wszystkich konkurencyjnych jonów w roztworze.

4

Membrane based on decyl-18-crown-6 for a potassium selective sensor

Hopârtean E., Pică E. M., Ana C., Cosma V., Hopârtean I.

Chemia Analityczna

|

2001

|

Vol. 46, No. 1

41-49

EN

Four kinds of 18-crown-6 derivatives were studied as ionophores in plasticized poly(vi-nyl chloride) (PVC) in order to obtain potassium selective membrane. The properties of the sensor were studied in detail. For the optimization of the selectivity toward K+ over Na+ the influence of the following factors was studied: nature and concentration of the ionophore; nature and concentration of the plasticizer and lipophilic salt addition. The potassium ion-selective membrane electrode was designed. The electrode has a fast and Nernstian response in the 1 x 10(-1)-2 x 10(-5) mol 1(-1) K+, after six months of continuous measurements. The change of pH in the range 2-10.5 does not affect the response of the electrode. The internal resistance of the electrode was measured. The electrode shows a good stability and can be used in the potentiometric determination.

PL

Badano cztery rodzaje pochodnych związku: 18-korona-6 jako jonofory w plastyfi-kowanym polichlorku winylu (PVC), w celu uzyskania membrany selektywnej względem jonów potasowych. Szczegółowo badano własności czujnika pomiarowego. W celu optymalizacji selektywności względem jonów K+ w porównaniu do jonów Na+ zbadano wpływ następujących parametrów: rodzaj i stężenie jonoforu, rodzaj i stężenie plasty-fikatora, oraz dodatek soli lipofilowej. Zaprojektowano jonoselektywną elektrodę membranową, selektywną względem jonów potasowych. Elektroda ma krótki czas odpowiedzi i nernstowską odpowiedź w granicach stężeń: 10(-1) x 10(-5) mol l(-1) K+ po sześciu miesiącach ciągłych pomiarów. Zmiana pH w granicach 2-10.5 nie wpływa na odpowiedź elektrody. Zmierzono wewnętrzną rezystancję elektrody. Elektrodę cechuje dobra trwałość i można ją używać do oznaczeń potencjometrycznych.