Wyniki wyszukiwania - BazTech

1

Właściwości fizykochemiczne, biologiczne i aplikacyjne izocyjanków. Część 1, Pochodzenie, otrzymywanie i reakcje chemiczne

Pawlak Marta, Pobłocki Kacper, Drzeżdżon Joanna, Jacewicz Dagmara

Wiadomości Chemiczne

|

2023

|

[Z] 77, 3-4

215--237

EN

Isocyanides are the most unusual and unique group in organic chemistry. They possess an unusual valence structure and reactivity. Isocyanides are the only class of stable organic compounds with a formal divalent carbon, which allows them to be the subject of virtually all reactions in organic chemistry. It can be either an electrophile, a nucleophile, a caraben and a radical acceptor. We distinguish between naturally occurring and synthetically produced isocyanides. Both groups of isocyanides have become recently the subject of scientific interest.

2

Izocyjanian cykloheksylu : metoda oznaczania w powietrzu na stanowiskach pracy z zastosowaniem wysokosprawnej chromatografii cieczowej

Brzeźnicki Sławomir, Bonczarowska Marzena

Podstawy i Metody Oceny Środowiska Pracy

|

2020

|

Nr 2 (104)

79--94

PL

Izocyjanian cykloheksylu (ICH) powstaje w wyniku reakcji dehydratacji N-cykloheksyloformamidu. Związek ten występuje w postaci bezbarwnej lub lekko żółtawej cieczy o nieprzyjemnym ostrym zapachu. ICH stosowany jest głównie (jako produkt pośredni) w produkcji leków, pestycydów i innych związków karbaminowych. Stosowany jest również jako inicjator procesu polimeryzacji przy produkcji poliuretanów, gumy oraz mas plastycznych. Szkodliwe działanie tego związku wynika z jego silnych właściwości drażniących i uczulających. Jak inne izocyjaniany jest czynnikiem drażniącym skórę, błony śluzowe oczu i górnych dróg oddechowych. Zawodowe narażenie na pary ICH może powodować astmę. Celem pracy badawczych było opracowanie odpowiednio czułej metody oznaczania ICH w powietrzu na stanowiskach pracy umożliwiającej, zgodnie z wymaganiami PN-EN 482, oznaczanie stężeń tych związków w zakresie 1/10 ÷ 2 wartości NDS. Wszystkie badania wykonano przy zastosowaniu chromatografu cieczowego Waters Alliance wyposażonego w detektor spektrofluorymetryczny i kolumnę Ascentis Express RP-Amide 250 × 3 mm o uziarnieniu 5 µm. Metoda polega na: zatrzymaniu obecnego w powietrzu ICH na filtrze z włókna szklanego impregnowanego roztworem 1-(2-pyridylo)piperazyny (1,2-PP), ekstrakcji powstałej pochodnej za pomocą mieszaniny acetonitrylu i dimetylosulfotlenku, a następnie chromatograficznym oznaczeniu stężenia badanego związku. Średnia (dla trzech stężeń) wartość współczynnika odzysku pochodnej ICH z filtrów wynosi 0,97. Zależność wskazań detektora spektrofluorymetrycznego od analizowanych stężeń ICH ma charakter liniowy (r = 0,9991) w zakresie 0,27 ÷ 5,33 µg/ml (0,004 ÷ 0,08 mg/m³ dla próbki powietrza o objętości 200 l). Granica wykrywalności i oznaczalności wynosi odpowiednio 0,0056 i 0,019 µg/ml. Opisana metoda pozwala na selektywne oznaczanie ICH w obecności innych izocyjanianów. Metoda spełnia opisane w normie PN-EN 482 kryteria czułości oznaczeń, precyzji i dokładności. Metoda oznaczania ICH została przedstawiona w postaci procedury analitycznej, którą zamieszczono w załączniku. Zakres tematyczny artykułu obejmuje zagadnienia zdrowia oraz bezpieczeństwa i higieny środowiska pracy będące przedmiotem badań z zakresu nauk o zdrowiu oraz inżynierii środowiska.

EN

Cyclohexyl isocyanate (ICH) is produced in dehydratation reaction of N-cyclophosphorylamide. ICH is a colorless to pale yellow liquid with a sharp acrid odor. ICH is mainly used in manufacturing cyclohexyl carbamates or ureas for agricultural chemicals or pharmaceutical use. It is also used in polyurethane plastics, rubber or other plastics. Adverse effect of ICH is related to its irritant and sensitizing properties. As other isocyanates, it is irritating to the skin, mucous membranes, eyes and respiratory tract. Occupational exposure to ICH vapors can cause asthma. The aim of this study was to develop and validate a sensitive method for determining ICH concentrations in workplace air in the range from 1/10 to 2 MAC values, in accordance with the requirements of standard PN-EN 482. The study was performed using a liquid chromatograph equipped with spectrofluorometric detector (FLD). All chromatographic analysis were performed with Ascentis Express RP-Amide 250 × 3 mm analytical column, which was eluted with acetonitrile and water mixture. This method is based on the collection of ICH on glass fiber filter coated with 1-(2-pyridyl)piperazine solution, extraction of formed derivatives with mixture of acetonitrile with dimethylsulfoxide and chromatographic determination of resulted solution with HPLC technique. The average recovery of ICH from filters was 0.93. This method is linear (r = 0.9991) within the investigated working range of 0.27–5.33 μg/ml, which is equivalent to air concentrations from 0.004–0.08 mg/m³ for a 200-L air sample. Calculated limit of detection (LOD) and limit of quantification (LOQ) of ICH were 0.0056 and 0.019 μg/ml respectively. The method described in this paper makes it possible to selectively determine ICH in workplace air in the presence of other compounds at concentrations of 0.004 mg/m3 (< 1/10 MAC value). This method is precise, accurate and it meets the criteria for procedures for measuring chemical agents listed in standard PN EN 482. This method can be used for assessing occupational exposure to ICH and associated risk to workers’ health. The developed method of determining ICH has been recorded as an analytical procedure (see Appendix). This article discusses the problems of occupational safety and health, which are covered by health sciences and environmental engineering.

3

Comparing the properties of isocyanate and non-isocyanate curing coatings

Smirnov Dmitri, Grianko Irina, Sakharova Larisa, Vasilev Larisa, Ilin Aleksandr

Farby i Lakiery

|

2019

|

nr 3

26--34

EN

The growing dermand for coating systems with a limited volatile organie compounds (VOC) content and desire to eliminate toxie isocyanates as curing agents in 2K polyurethane coatings are driving the development and research of alternative (non-socyanate) curing technologies. In the present study the properties of conventional 2K solvent-borne acrylic urethane medium and high solids coatings have been examined in comparison to different systems based on non-isocyanate curing technologies presently available on the coating raw materials market. The isocyanate-based and isocyanate-free coating formulations selected for the present study meet the following criteria: solvent-borne; applied by conventional pneumatic spraying; cured at ambient temperatures; the mixture pot life is at least as long as that for conventional 2K acrylic urethane medium solids coatings (4 hours).

PL

Rosnące zapotrzebowanie na systemy powłokowe o ograniczonej zawartości lotnych związków organicznych (VOC) i chęć wyeliminowania toksycznych izocyjanianów, ponieważ środki utwardzające w powłokach poliuretanowych 2K napędzają rozwój i badania alternatywnych technologii utwardzania (nieizocyjanianowych). W niniejszym badaniu zbadano właściwości konwencjonalnych dwuskładnikowych, rozpuszczalnikowych akrylowych powłok uretanowych na bazie rozpuszczalnika i o wysokiej zawartości części stałych w porównaniu do różnych systemów opartych na technologiach nieizocyjanianowych dostępnych obecnie na rynku surowców do powlekania. Formulacje powłok oparte na izocyjanianach i wolne od izocyjanianów wybrane do niniejszego badania spełniają następujące kryteria: rozpuszczalnikowy; nakładany przez konwencjonalny natrysk pneumatyczny; utwardzony w temperaturze otoczenia; żywotność mieszanki jest co najmniej tak długa, jak w przypadku konwencjonalnych 2K akrylowych uretanów o średniej zawartości części stałych (4 godziny).

4

Moja droga do poliuretanów

Wirpsza Z.

Przemysł Chemiczny

|

2018

|

T. 97, nr 8

1205--1206

5

Właściwości mechaniczne usieciowanego izocyjanianami produktu reakcji modyfikowanego oleju sojowego i żywicy epoksydowej

Czub P., Kasza P.

Polimery

|

2014

|

T. 59, nr 6

466--476

PL

W wyniku epoksydacji oleju sojowego, a następnie otwarcia, w reakcji z glikolem dietylenowym, powstałych pierścieni oksiranowych (schemat A), otrzymano pochodną hydroksylową oleju sojowego (SDEG). Uzyskaną pochodną wykorzystano w procesie stapiania (schemat B) z małocząsteczkową dianową żywicą epoksydową EPR 162, prowadzonym wobec trifenylofosfiny jako katalizatora. Zsyntezowane materiały scharakteryzowano metodami spektroskopii FT-IR (rys. 1) i 1H NMR (rys. 2), oznaczano zawartość wiązań nienasyconych, grup epoksydowych i hydroksylowych oraz średni ciężar cząsteczkowy i stopień polidyspersji (tabela 1 i 2, rys. 3). Hydroksylową pochodną oleju sojowego i produkt stapiania z żywicą epoksydową utwardzano przy użyciu poliizocyjanianów o różnej budowie [wzory (I)—(VI)]: 2,4-diizocyjanianu toluilenu, diizocyjanianu heksametylenu i 4,4'-diizocyjanianu difenylometanu. Zbadano wybrane właściwości mechaniczne (tabela 4) utwardzonych materiałów (tabela 3) oraz ich strukturę morfologiczną — metodą SEM (rys. 4). Stwierdzono, że produkt procesu stapiania po utwardzeniu ma jednorodną strukturę i charakteryzuje się lepszymi właściwościami mechanicznymi niż pochodna hydroksylowa utwardzona takimi samymi środkami sieciującymi. Obie grupy materiałów na bazie modyfikowanego oleju sojowego wykazują właściwości mechaniczne pośrednie między właściwościami żywicy epoksydowej EPR 162 utwardzonej izoforonodiaminą a żywicy EPR 162 utwardzonej bezwodnikiem metylotetrahydroftalowym.

EN

The hydroxyl derivative of soybean oil (SDEG) was obtained as a result of the epoxidation of soybean oil followed by the opening of oxirane rings in the reaction with diethylene glycol (Scheme A). This derivative was used in the process of fusion with bisphenol A-based low-molecular-weight epoxy resin EPR 162 (Scheme B), carried out using triphenylphosphine as a catalyst. The as-synthesized materials were characterized using FT-IR (Fig. 1) and 4H NMR (Fig. 2) spectroscopy and by determining the content of unsaturated bonds, epoxy and hydroxyl groups as well as the number and weight average molecular weights and polydispersity index (Table 1 and 2, Fig. 3). The hydroxyl derivative of soybean oil and the product of the fusion process were crosslinked using polyisocyanates of different structure [Formulae (I)—(VI)]: toluene-2,4-diisocyanate, hexamethylene diisocyanate and 4,4'-methylene diphenyl diisocyanate. The cured materials (Table 3) were characterized for selected mechanical properties (Table 4) and morphological structure using SEM method (Fig. 4). It has been found that the crosslinked product of the fusion process has a homogeneous structure and better mechanical properties than the hydroxyl derivative crosslinked using the same curing agents. Both groups of materials based on the modified soybean oil showed mechanical properties intermediate between those of epoxy resin EPR 162 crosslinked using isophoronediamine and the resin cured with methyltetrahydrophthalic anhydride.

6

Ambivalent Nucleophilicity of 1,4,5-Trisubstituted Imidazole-2-thiones in Reactions with Dimethyl Acetylenedicarboxylate and Phenylisocyanate

Mlostoń G., Gendek T., Linden A., Heimgartner H.

Polish Journal of Chemistry

|

2008

|

Vol. 82, nr 8

1561-1561

EN

The 1,4,5-trisubstitued 2,3-dihydro-1H-imidazole-2-thiones 1 react with electrophilic re agents via the S- or the N(3)-atom. The reaction with dimethyl acetylenedicarboxylate in methanol at room temperature occurs by the nucleophilic addition of the S-atom to give the corresponding 2-[(1H-imidazol-2-yl)sulfanyl]fumarates 4 in high yield. On the other hand, imidazole-2-thiones 1 react with phenylisocyanate in dichloromethane at room temperature to yield 2,3-dihydro-2-thioxo-1H-imidazole-1-carboxamides 5. The structures of both types of adducts were established by X-ray crystallography.

7

Urethane oligomers with pyrimidine rings

Ślączka A., Lubczak J.

Polimery

|

2008

|

T. 53, nr 10

760-763

EN

New urethane oligomers containing pyrimidine rings were obtained from N,N'-bis(hydroxymethyl)barbiturate and bifunctional isocyanates. The products were isolated and identified on the basis of elemental analysis, IR and 1H NMR spectroscopy. The oligomers obtained have higher thermal stability in comparison with their analogues obtained from aliphatic diols.

PL

ykorzystując reakcje kwasu barbiturowego (BA) z odpowiednim nadmiarem formaldehydu w temperaturze 96° otrzymano barbituran N,N-bis(hydroksymetylu) (BHMB), który zastosowano jako diol do otrzymywania oligomerów uretanowych. Opracowano warunki syntezy oligomerów z pierścieniem pirimidynowym z zastosowaniem BHMB i jednego z izocyjanianów: 4,4'-diizocyjanianu difenylometanu (MDI), 2,4-diizocyjanianu toluilenu (TDI) lub 1,6-diizocyjanianu heksametylenu (HMDI). Reakcje prowadzono w środowisku dimetyloformamidu (DMF), w temperaturze 60° w czasie 1-2 godzin. Otrzymane produkty analizowano na zawartość węgla, wodoru i azotu oraz wykonano ich widma 1H NMR i IR. Stwierdzono niewielkie odstępstwa zawartości oznaczonych pierwiastków w otrzymanych oligomerach w stosunku do wartości obliczonej, co wynika z eliminacji, podczas reakcji z izocyjanianami w podwyższonej temperaturze, części formaldehydu związanego nietrwale w grupach N-hydroksymetylowych. Zbadano przemiany fizyczne oraz odporność termiczną otrzymanych oligomerów uretanowych. Obecność w strukturze pierścieni pirymidynowych zwiększa ich odporność termiczną w porównaniu z oligomerami nie zawierającymi takich grup.

8

Reaction of (2-Ethyl-aziridin-2-yl)diphenyl Methanol and Diphenyl-(2-phenyl-aziridin-2-yl)methanol with Phenyl and t-Butyl Isocyanates, Phenyl Isothiocyanate and Thiophosgene

Kryczka B., Leśniak S., Pasternak B., Porwański S.

Polish Journal of Chemistry

|

2007

|

Vol. 81, nr 11

1927-1934

EN

The reactions of aziridine alcohols with organic isocyanates, isothiocyanates and thiophosgene were described. It was found that the reactions with phenyl or t-butyl isocyanate give urea derivatives as major products, whereas the reaction with thiophosgene resulted in the formation of isothiocyanates derivatives. The mecha - nism of these reactions was proposed.