Wyniki wyszukiwania - BazTech

1

Naturalne hydroksy- i chlorolaktony terpenoidowe : ich występowanie i właściwości

Grabarczyk M., Wińska K., Mączka W.

Wiadomości Chemiczne

|

2014

|

[Z] 68, 1-2

117--131

EN

The world around us is composed of a variety of organic compounds that form the animal and plant species. One of the larger groups amongst them are terpenoid compounds, either the structurally simplest monoterpenoids, or sesquiterpenoids containing several atoms or even di- and triterpenoids composed of several carbon atoms. Many of these compounds contain lactone moiety in their structure [1–27]. Equally often, a component of their structure is a hydroxyl group [1–23]. Sometimes, the structural element can also be a halogen atom [24–27]. Many of the hydroxylactones exhibit interesting biological properties, such as antimicrobial (Fig. 1, 2, 12, 13), [2, 3, 19, 21], cytotoxic (Fig. 4, 6, 8), [8, 12, 14], anti-inflammatory (Fig. 1, 4, 11, 14), [3, 9, 18, 22], anti-fungal (112 Fig. 13), [19, 21] or liver protection (Fig. 4, 9) [8, 15]. Some of these compounds also exist as flavoring or taste agents in food (Fig. 3, 10), [7, 16], inhibitors of overproduction nitrogen sulfide (5, 6, 11), [10, 12, 18] or pesticides (Fig. 2, 13), [6, 20]. Hydroxylactones are usually isolated from plants, in many cases, those that are used in traditional folk medicine (Fig. 1, 4, 6, 7, 9, 11, 14, 15, 17), [1, 3, 8, 9, 12, 13, 15, 18, 22, 23, 25, 26], and sometimes from the other organisms, such as microorganisms or fungi (Fig. 2, 5), [6, 10]. Lactones that contain a chlorine atom in their structure, in addition to or instead of the hydroxy group usually have cytotoxic properties (16, 17), [15, 25, 27]. They are found in both land- -based plants, mainly belonging to the family Asteraceae (Fig. 17) [25–27] as well as in marine organisms (Fig. 16), [24], in which the presence of chlorine atoms can be a result of the presence of salt (chloride) in seawater. The following article presents an overview of the various sources from which hydroxylactones and chlorolactones were isolated and also biological properties of these compounds.

2

Synteza i ocena zapachowa hydroksylaktonów z układem metylocykloheksanu

Grabarczyk M., Wińska K., Mączka W., Anioł M.

Przemysł Chemiczny

|

2014

|

T. 93, nr 6

1051-1054

PL

Przedstawiono siedmioetapową syntezę dwóch hydroksylaktonów z układem metylocykloheksanu. Jako substrat wyjściowy wykorzystano 4-metylo-1,3-cykloheksanodion. Podczas syntez otrzymano nowe etoksyketony, epoksyestry i hydroksylaktony z układem 4- i 6-metylocykloheksanu. Zarówno laktony, jak i wszystkie produkty pośrednie zostały poddane ocenie zapachowej. Okazało się, że niektóre z otrzymanych związków charakteryzują się bardzo ciekawymi aromatami, dzięki czemu mogą znaleźć zastosowanie w przemyśle spożywczym lub kosmetycznym.

EN

4-Methyl-1,3-cyclohexanedione was synthesized in reaction of EtCOMe with CH2=CHCOOEt and used for 7-step synthesis of 2 isomers of 2-hydroxy-5(3)-methyl-oxybicyclo[4.3.0]nonan-8-one by subsequent esterification with EtOH, redn. with LiAlH44, condensation with AcOEt, epoxidn. with m-chlorobenzoic acid and lactone ring closure with HClO4. Both lactones and all intermediate products were identified by NMR spectroscopy and studied for their fragrance. Some of the compds. showed very interesting odours and can be used in food or cosmetic industries.

3

Laktony. Cz. 45, Synteza hydroksylaktonów z pierścieniem aromatycznym oraz ocena ich aktywności antyfidantnej i antyproliferacyjnej

Skrobiszewski A., Gładkowski W., Lis M., Gliszczyńska A., Maciejewska G., Klejdysz T., Obmińska-Mrukowicz B., Nawrot J., Wawrzeńczyk C.

Przemysł Chemiczny

|

2014

|

T. 93, nr 9

1637-1643

PL

Przedstawiono syntezę hydroksylaktonów zawierających w pozycji β podstawnik fenylowy, p-metylofenylowy, p-metoksyfenylowy oraz benzo[1,3]dioksolowy. Substratami w tej syntezie były γ,δ-nienasycone estry, z których trzy (3a–c) zostały otrzymane wcześniej z odpowiednich aldehydów aromatycznych, a ester z układem benzo[1,3]dioksolowym (3d) uzyskano w dwuetapowej syntezie z (E)-4- (benzo[d][1’,3’]-dioksol-5’-ylo)-but-3-en-2-onu (1). Hydroksylaktony 4a–d, 5a–d i 6a–d otrzymano w wyniku bezpośredniej reakcji kwasu m-chloronadbenzoesowego (m-CPBA) z estrami 3a–d w obecności kwasu trifluorooctowego. Zsyntezowane β-arylo-δ-hydroksy-γ-laktony 4a–d poddano testom na aktywność antyfidantną i antyproliferacyjną. Uzyskane wyniki wykazały, iż związki z podstawnikiem fenylowym i p-metylofenylowym (4a i 4b) mają dobrą aktywność deterentną wobec owadzich szkodników magazynowych, podczas gdy hydroksylaktony z grupą metoksylową w pierścieniu aromatycznym (4c) lub pierścieniem dioksolowym (4d) wykazują zauważalną aktywność antyproliferacyjną wobec linii komórkowej kostniakomięsaka człowieka (U2-OS).

EN

(E)-4-(Benzo[d][1’,3’]-dioxol-5’-yl)-but-3-en-2-one was reduced with NaBH4 in MeOH at 0°C to resp. alc. converted then to Et(E)-(benzo[d][1’,3’]-dioxol-5’-yl)-hex-4-enoate with MeC(OEt) 3 in presence of EtCOOH at 138–140°C. The ester was then lactonized in CHCl3 with m-ClC6H4COOH in presence of CF3COOH at room temp. to a mixt. of trans- -4-(benzo[d][1’,3’]-dioxol-5’-yl)-5-(1-hydroxyethyl)-dihydrofuran-2-one (yield 8%) and 4-r-(benzo[d][1’,3’]-dioxol-5’-yl)- 5-c-hydroxy-6-t-methyltetrahydropyran-2-one (yield 0.2%). Similarly, Et(E)-3-phenylhex-4-enoate, (E)-3-(p-methylphenyl) hex-4-enoate and (E)-3-(p-methoxyphenyl)hexen-4-enoate were converted to resp. dihydrofuranones (yields 9%, 8% and 10%, resp.), tetrahydropyranones (yields 0.3%, 0.4% and 0.3%, resp.). The dihydrofuranones were studied for antifeedant and antiproliferative activity and biolog. tests. The compds. with Ph and p-MeC6H4 substituents showed good deterrent activity towards storage insect pests. The compds. substituted with O-contg. benzene rings had noticeable antiproliferative activity towards human osteosarcoma cell line.