Wyniki wyszukiwania - BazTech

1

Wpływ temperatury i stężenia wodoru na aktywność i selektywność wybranych katalizatorów heterogenicznych zawierających metale szlachetne w procesie uwodornienia metyloacetylenu i propadienu

Kacprzak Krzysztof, Lewera Adam

Przemysł Chemiczny

|

2023

|

T. 102, nr 7

700--706

PL

Katalizatory Pd/Al₂O₃, Pd/TiO₂ i Pt/Al₂O₃ otrzymano metodą impregnacji-redukcji i zastosowano do zbadania wpływu nadmiaru wodoru i temperatury prowadzenia procesu na selektywność i aktywność w procesie selektywnego uwodornienia metyloacetylenu i propadienu zawartych we frakcji węglowodorów C₃ z krakingu parowego. Katalizatory zawierające pallad wykazywały wyższą aktywność i selektywność niż Pt/Al₂O₃, ale w obecności nadmiaru wodoru w większym stopniu następował spadek ich selektywności. W niskich temperaturach, w obecności katalizatora Pd/TiO₂ obserwowano większy przyrost propylenu i większe stężenie pozostałego metyloacetylenu i propadienu, a w warunkach zwiększonego stężenia wodoru i w umiarkowanych temperaturach charakteryzował się on wyższą aktywnością (i niewielkim spadkiem selektywności), co czyni z niego interesującą alternatywę dla powszechnie stosowanych w tym procesie katalizatorów Pd/Al₂O₃.

EN

The Pd/Al₂O₃, Pd/TiO₂ and Pt/Al₂O₃ catalysts obtained by the impregnation-redn. method were used for selective hydrogenation of MeC≡CH and CH₂=C=CH₂ (contained in the C₃ fraction stream from the steam cracking process) to MeCH=CH₂. Pd-contg. catalysts showed higher activity and selectivity than Pt/Al₂O₃, but the excess of H₂ caused a decrease in their selectivity to a greater extent. In the presence of Pd/TiO₂, a greater increase in the MeCH=CH₂ content was obsd. than in Pd/Al₂O₃ at low temps., but at the same time higher concns. of residual MeC≡CH and CH₂=C=CH₂ were obsd. Under conditions of increased H₂ concn. and moderate temps., the Pd/TiO₂ catalyst showed higher activity (and a slight decrease in selectivity), which makes it an interesting alternative to the Pd/Al₂O₃ catalysts commonly used in the process.

2

Projektowanie efektywnego katalizatora reakcji uwodornienia acetylenu do etylenu poprzez dobór prekursora i nośnika

Plis Anna, Kleszcz Mateusz, Samardakiewicz Bartłomiej, Rutkowski Rafał, Połczyński Piotr, Lewera Adam, Jurczakowski Rafał

Przemysł Chemiczny

|

2023

|

T. 102, nr 11

1169--1176

PL

Przedstawiono wyniki badań selektywnego uwodornienia acetylenu w obecności katalizatorów zawierających pallad jako fazę aktywną. Jako nośniki zastosowano porowate matryce Al₂O₃ oraz mieszaniny Al₂O₃ i zeolitu Beta. W pracy zbadano także wpływ prekursora palladu, czyli kompleksów chlorkowych i azotanowych(III) palladu(II) na właściwości katalityczne otrzymanych materiałów. Badania katalityczne przeprowadzono w skali laboratoryjnej w reaktorze odzwierciedlającym proces przemysłowy. Najwyższą aktywność i selektywność katalizatora uzyskano w obecności katalizatora otrzymanego w wyniku adsorpcji kompleksów azotanowych(III) palladu(II) na nośniku Al₂O₃.

EN

Pd catalysts were obtained by impregnating chloride or nitrate(III) complexes of Pd(II) on Al₂O₃ or zeolite Beta or Al₂O₃ and zeolite Beta mixt. as supports. In a laboratory installation simulating an industrial process, catalytic tests were carried out in the reaction of selective hydrogenation of acetylene at a concn. of 4% vol. in ethylene. The highest activity and selectivity were achieved in the presence of a catalyst obtained by adsorption of Pd nitrate(III) complexes on an Al₂O₃ support.

3

Self-catalysed hydrogenation of heavy oil and coal mixtures

Li Suan, Sun Zhenguang, Liu Qi, Ye Hang, Wang Kunpeng

Polish Journal of Chemical Technology

|

2023

|

Vol. 25, nr 2

8--14

EN

Coal liquefaction and heavy oil processing have become the urgent need for national energy strategic technology reserves in China. However, the inactivation of solid catalysts in these processes is an inevitable problem. Therefore,a self-catalysed method was proposed. The properties of raw oil could be changed by adding a modifier, as it has the function of self-catalysis, and the additional catalyst is no longer needed. The effect of 200 ppm modifier onthe hydrogenation of heavy oil and 500 ppm on the hydrogenation of coal and oil were investigated. The results showed that modifiers could be miscible with heavy oil at 50~100 °C and could change the properties of oil. When the temperature exceeded 250 °C, the sulfur element in the heavy oil combined with the metal element broughtin by the modifier to form a particle with the size of 2–8 nm, which could interact with the hydrogen molecule toactivate the hydrogen molecule. Activated hydrogen atoms further formed the complexes with nickel, vanadium,calcium, iron, and other elements in heavy oil to achieve the purpose of purifying and lightening the oil phase.Therefore, the self-catalysed method could be widely used in oil re fining and would greatly promote the development of the oil refining and catalysis industry.

4

Effect of alkali metal promoters on catalytic performance of Co-based catalysts in selective hydrogenation of aniline to cyclohexylamine

Valeš Roman, Zapletal Martin, Krupka Jiří

Polish Journal of Chemical Technology

|

2023

|

Vol. 25, nr 1

1--7

EN

In this study, a series of Co-based catalysts with alkali metal carbonate promoters were prepared to investigate the interrelation between promotion effect of these carbonates and catalytic performance for aniline hydrogenation to cyclohexylamine in vapour phase. The chemical promoters Li2CO3 and Na2CO3 leading to decrease in catalytic activity of cobalt catalysts for aniline hydrogenation. Catalysts with K2CO3 and Cs2CO3 loadings have practically no catalytic activity for hydrogenation of aniline. Results of TPD of aniline proved that presence of alkali metals carbonates restricts the adsorption of aniline on the surface of cobalt catalysts. Further, it was found that the addition of Na2CO3 greatly enhances the catalytic selectivity towards the cyclohexylamine and inhibits the consecutive reactions of cyclohexylamine leading to formation of by-products such as dicyclohexylamine and N-phenylcyclohexylamine.

5

A Promising Way to Dispose of Fatty Waste by Hydrolysis and Study of the Conditions for Immobilization of Rhizopus Japonicus Lipase on Carriers

Skliar Viktoriia, Krusir Galina, Shunko Hanna, Zakharchuk Valentyna, Malovanyy Myroslav

Journal of Ecological Engineering

|

2020

|

Vol. 21, nr 2

201--208

EN

The hydrogenation process in oil and fat production is accompanied by the formation of a large amount of waste, the majority of which includes spent catalysts and spent sorbents. The bioconversion of lipids through the use of immobilized enzyme preparations expands the possibilities and is one of the most powerful resource potentials of environmental biotechnology. The adsorption methods are most effective, which is due to the ease of the binding process, the low cost of the carrier and the absence of toxic substances. Immobilization of adsorption provides a large surface area, which is important for the lipolytic enzymes performing catalysis at the interface. In most cases, adsorption slightly reduces the activity of lipases and, which is extremely important, does not affect their specificity. It was shown that the use of activated carbon with a grain size of 2.0–2.8 as a carrier for immobilization of lipase, leads to maximum preservation of the initial lipolytic activity. The weight ratio of carrier/ enzyme, optimal in terms of preservation of lipolytic activity, was 1 g of biopolymer carrier per 500 mg of lipase (1: 0.5) with preservation of 36.33% of the initial activity of the native enzyme. From the obtained experimental data, it follows that the rational conditions for the immobilization of Rhizopus japonicus is GM 1.5, temperature 25°С, duration of immobilization 15 minutes, the size of particles of activated carbon as a matrix is 2.0–2.8 mm. The lipolytic activity of the enzyme immobilized under these conditions is preserved by more than 30% compared with the native one, which is a high indicator of the preservation of activity.

6

Katalizatory palladowe immobilizowane w materiałach typu MOF aktywne w reakcjach uwodornienia

Augustyniak Adam W., Trzeciak Anna M.

Wiadomości Chemiczne

|

2019

|

[Z] 73, 3-4

221--241

EN

Palladium immobilized in metal-organic frameworks (MOF) exhibit promising catalytic properties in hydrogenation of different unsaturated substrates. Due to the specific porous and crystalline structure MOFs can contribute in bonding and activation of organic substrates, increasing catalytic efficiency of Pd@MOF composites. The superior tunability of MOFs structures enables to design highly selective catalysts for hydrogenation of different substrates, such as olefins, esters, ketones, alcohols or alkynes. Due to the synergistic effects of palladium and MOF not only high activity but also high selectivity can be achieved. The article presents representative examples of MOF-based palladium catalysts for hydrogenation to illustrate perspectives, also technological, of their application.

7

Synteza 2-metylofuranu i furanu poprzez uwodornienie alkoholu furfurylowego i furfuralu przy użyciu katalizatorów chromitowych

Samson Katarzyna, Rojek Wojciech, Ruggiero-Mikołajczyk Małgorzata, Śliwa Michał, Miąsik Joanna, Smoliło Małgorzata, Rutkowska-Żbik Dorota

Przemysł Chemiczny

|

2019

|

T. 98, nr 3

394--398

PL

Chromity Ni, Co, Fe, Mn i Cu otrzymano metodą cytrynianową. Otrzymane preparaty scharakteryzowano metodą XRD, niskotemperaturową sorpcją N₂ oraz H₂-TPR a następnie przebadano w reakcji uwodornienia alkoholu furfurylowego i furfuralu w fazie gazowej w reaktorze przepływowym w zakresie temp. 200-400°C. Wszystkie katalizatory wykazały ok. 100% konwersję substratów. Chromit miedzi wykazał się największą selektywnością do furanu, zaś chromit żelazowy do 2-metylofuranu. Czynnikiem warunkującym wysoką aktywność była redukowalność katalizatorów i ich powierzchnia właściwa.

EN

Ni, Co, Fe, Mn and Cu chromites were obtained by citric acid complexation and characterized by XRD, low temp. N₂ sorption and H₂-TPR methods. Their catalytic activity was tested by furfural and furfuryl alc. gas-phase hydrogenation in a flow reactor under atm. pressure at 200-400°C. The catalysts exhibited high activity (conversion about 100%). Cu-chromite showed the best selectivity for furan, whereas the Fe-chromite for 2-methylfuran. The reducibility of catalysts and their specific surface area were the main factors controlling their performance.

8

Degradacja wodorowa stali o wysokiej wytrzymałości

Pietkun-Greber I., Sozańska M., Mościcki A.

Przemysł Chemiczny

|

2018

|

T. 97, nr 7

1154--1157

PL

Stal S355J0 jest stosowana do budowy statków, mostów, przybrzeżnych konstrukcji, spawanych zbiorników i rur ciśnieniowych oraz elementów pracujących w obniżonych temperaturach. Zbadano zachowanie się stali S355 w warunkach oddziaływania środowiska nawodorującego. Badano zmiany właściwości mechanicznych w statycznej próbie rozciągania bez wodoru oraz po nawodorowaniu. Równolegle zrealizowano badania fraktograficzne oraz badania elektrochemiczne. Efektem zwiększonej zawartości wodoru w badanej stali była zmiana jej właściwości mechanicznych oraz pogorszenie właściwości korozyjnych.

EN

Samples of a Mn steel after cathodic polarization (0.1 N H2SO4, current d. 10 mA/cm2, time 2-24 h) as well as the untreated steel samples were analyzed for H content. Then, both types of samples were subjected to tensile and corrosion tests in NaCl soln. (3% by mass). The samples after cathodic polarization showed higher content of H and exhibited deterioration of their mech. and corrosive properties in comparison with the untreated samples.

9

Determination of the best microstructure and titanium alloy powders properties using neural network

Duriagina Z. A., Tkachenko R. O., Trostianchyn A. M., Lemishka I. A., Kovalchuk A. M., Kulyk V. V., Kovbasyuk T. M.

Journal of Achievements in Materials and Manufacturing Engineering

|

2018

|

Vol. 87, nr 1

25--31

EN

Purpose: Create a software product using a probabilistic neural network (PNN) and database based on experimental research of titanium alloys to definition of the best microstructure and properties of aerospace components. Design/methodology/approach: The database creation process for artificial neural network training was preceded by the investigation of the granulometric composition of the titanium powder alloys, study of microstructure, phase composition and evaluation of micromechanical properties of these alloys by the method of material plasticity estimation in the conditions of hard pyramidal indenters application. A granulometric analysis was done using a special complex of materials science for the images analysis ImageJ. Metallographic investigations of the powder structure morphology were carried out on the scanning electron microscope EVO 40XVP. Specimens for micromechanical testing were obtained by overlaying the titanium alloy powders on the substrate made of the material close to chemical composition. Substrates were prepared by pressing the powder mixture under the load of 400 MPa and following sintering at 1300°C for 1 hour. Overlaying was performed by an electron gun ELA-6 (beam current – 16 mA). Findings: According to the modelling results, a threshold of the PNN accuracy was established to be over 80%. A high level of experimental data reproduction allows us a full or partial replacement of a number of experimental investigations by neural network modelling, noticeably decreasing, in this case, the cost of the material creation possessing the preset properties with preserved quality. It is expected that this software can be used for solving other problems in materials science too. Research limitations/implications: The accuracy of the PNN algorithm depends on the number of input parameters obtained experimentally and forms a database for the training of the system. For our case, the amount of input data is limited. Practical implications: Previously trained system based on the PNN algorithm will reduce the number of experiments that significantly reduce costs and time to study. Originality/value: A software product on the basis of the PNN network was developed. The training sample was built based on a series of laboratory studies granulometric composition of the titanium powder alloys, study of microstructure, phase composition and evaluation of micromechanical properties of powder materials. The proposed approach allows us to determine the best properties of the investigated material for the design of aerospace components.

10

Biomasa - źródło cennych związków organicznych

Retajczyk J., Wróblewska A.

Wiadomości Chemiczne

|

2017

|

[Z] 71, 3-4

241--262

EN

So far, much attention was paid to processes which allow to obtain biofuels from biomass and less important was receiving from biomass valuable chemical compounds. Biomass is a source of a variety of compounds, such as: hydrocarbons, triglycerides, glycerol, hydroksymetylofurfural, cellulose, hemicellulose and pentoses, lignin and lignocellulose. Taking into account the application of the mentioned above compounds, a large number of articles describing catalytic conversion of biomass to valuable chemical compounds has been written during last 10 years. The articles presented specific types of reactions for compounds contained in biomass, such as: hydrolysis, hydrogenation or isomerization, which allow to obtain valuable products. The reactions are catalyzed among others by: metals deposited on the activated carbon, metal oxides, alloys and zeolites. Researchers still improve processes, adapting them to the structure of highly functionalized particles contained in biomass and process needs. At the same time, scientist focused on cost reduction. Renewable raw materials are converted to the intermediates in physical, chemical and physicochemical processes. Next, obtained intermediates are used for receiving valuable chemicals, such as: lubricants, solvents and products that were previously obtained from petroleum. This work presents the conversion of biomass to compounds which have been already prepared by conventional synthetic methods. Besides chemical pure compounds, catalytic reactions with using metals, lead to obtain mixtures of compounds which can be used for the large volume production: additives for paper, paints, resins, foams, surfactants, lubricants and plasticizers. In the chemical industry for many years it has been placed emphasis on processes that are environmentally friendly. Scientists have also focused on improving the activity of used catalysts and the selectivity of products.

11

Ecological and economic conditions for implementing hydrogen fuel

Gis W., Kruczyński S., Waśkiewicz J., Gis M., Menes M.

Journal of KONES

|

2017

|

Vol. 24, No. 3

79--86

EN

Hydrogenation of the motor transport has become the highest form of broadly understood contemporary electro mobility, with the use of hybrid vehicles through fully electrical vehicles to fuel cell vehicles. This article presents development of hydrogen technology applying fuel cells, in particular in road transport. The emission of greenhouse gases in the production cycles of the said fuel were discussed, depending on the use of various energy carriers in its production. Emphasis was given to the rationale underlying the production of hydrogen for the needs of fuel cells. Furthermore, the advantages were presented of exploiting electrical power for the production of hydrogen with the use of renewable sources of energy. The example of France was used to discuss the advantages of the hydrogen fuel technology for reducing the emission of combustion pollutants, in particular the emission of carbon dioxide. The article also evaluates – on the example of Poland – average unit costs (PLN/km) for using fuel cell vehicles. At present, they will be higher than in case of vehicles with conventional drivers. High cost is one of the causes – apart from limited production of fuel cell vehicles – of slacked development of the hydrogen fuel technology. The article also presents premises for the road transport hydrogenation national plan in Poland.

12

Measurements of Hydrogen Solubility in Nitrobenzene/Aniline Mixtures

Srebniak A., Sobieszuk P., Kraut M., Görke O.

Chemical and Process Engineering

|

2017

|

Vol. 38, nr 2

241--248

EN

Measurements of hydrogen solubility in various nitrobenzene-aniline mixtures were conducted in an autoclave reactor with a stirrer and control of temperature. The solubility of hydrogen was measured at 7 different values of temperature (30 °C, 40 °C, 50 °C, 90 °C, 130 °C, 170 °C, 210 °C, respectively), 3 values of stirrer rotation speed (1200 rpm, 1600 rpm, 2000 rpm, respectively) and a range of pressure of 20 ‒ 30 bar. Moreover, pure aniline, pure nitrobenzene and their mixtures with different concentrations were used. In the next step, values of Henry’s constant were calculated. Based on experimental data a dependence of Henry’s constant on temperature for pure aniline and pure nitrobenzene was proposed. Additionally, for each temperature correlations between Henry’s constant and aniline’s concentration in mixture of nitrobenzene-aniline were found.

13

Modelowanie i obliczenia termodynamiczne nad syntezą metanolu w wyniku uwodornienia ditlenku węgla

Wodołażski A.

Przemysł Chemiczny

|

2015

|

T. 94, nr 1

93-97

PL

Przeprowadzono obliczenia termodynamiczne syntezy metanolu w wyniku uwodornienia CO₂ w różnych warunkach procesowych. Określono wydajność równowagową syntezy metanolu i tlenku węgla(II). W obliczeniach uwzględniono reakcję konwersji gazu wodnego WGSR (water gas shift reaction). Wyniki obliczeń wskazują na znaczący wpływ parametrów procesowych: temperatury, ciśnienia oraz składu mieszaniny wejściowej na równowagową wydajność syntezy metanolu i tlenku węgla(II). Przeprowadzono obliczenia numeryczne syntezy metanolu w homogenicznym reaktorze rurowym z wykorzystaniem modelu kinetycznego Vanden Bussche’a i Fromenta.

EN

Synthesis of MeOH by hydrogenation of CO₂ at varying temp., pressure and syngas compn. was numerically simulated by using Vanden Bussche & Froment kinetic model. Thermodynamic calcns. of equil. concns. of MeOH and CO were carried out.

14

Polimery z odciskiem molekularnym jako biomimetyki metaloenzymów

Czulak J., Trochimczuk A., Marcinkowska A.

Wiadomości Chemiczne

|

2014

|

[Z] 68, 9-10

783--809

EN

This paper presents methods of the synthesis and applications of biomimetic catalytic systems produced from molecularly imprinted polymers (MIP). MIPs contain cavities, which are complementary to the imprinted template, thus possess high selectivity and affinity for the molecules resembling template. MIPs have various applications such as: sorption, chromatography, solid phase extraction, drugs transport and catalysis. However, this article is a review of catalytic systems containing in their active sides one of the selected metal ions: copper(II), cobalt(II), zinc(II), iron(III) or nickel(II). Presented catalytic systems are used in hydrolysis, oxidations, hydrogenations and aldol condensation reactions. This review deals with papers published till 2013.

15

Selektywne uwodornienie ksantohumolu do α,β-dihydroksantohumolu

Popłoński J., Sordon S., Tronina T., Huszcza E.

Przemysł Chemiczny

|

2014

|

T. 93, nr 11

1916-1918

PL

α,β-Dihydroksantohumol otrzymano, stosując 3 różne metody redukcji ksantohumolu. Katalityczne uwodornienie z wykorzystaniem wodoru i katalizatora zawierającego 5% palladu na węglu charakteryzowało się stopniem konwersji substratu 100% oraz najwyższą regio- i chemoselektywnością.

EN

Xanthohumol was reduced to α,β-dihydroxanthohumol with Et₃Si in MeCl, Zn powder in EtOH or AcOH, H₂ or 3% Pt/C and NaBH₄ in MeOH. Only catalytic redn. with H₂ was efficient (100% conversion, high selectivity).

16

Badania fizykochemicznych właściwości prekursora oraz aktywności i selektywności niklowego katalizatora w uwodornieniu oleju rzepakowego

Konkol M., Bicki R., Próchniak W., Wiercioch P.

Przemysł Chemiczny

|

2014

|

T. 93, nr 6

928-933

PL

Przedstawiono wyniki badań fizykochemicznych właściwości dwóch prekursorów katalizatora do utwardzania tłuszczów: niklowo-glinowego oraz niklowo-glinowego z dodatkiem ceru. Zbadano wpływ dodatku ceru na aktywność katalizatora Ni/(Al2O3•CeO2) w procesie uwodornienia bielonego oleju rzepakowego oraz na ilość powstających izomerów trans kwasów tłuszczowych w uwodornionym produkcie.

EN

Two Ni/Al2O3 and Ni/(Al2O3•CeO2) catalysts were prepd. and used for hydrogenation of bleached rapeseed oil in a batch reactor at 180ºC under 1.5-20 atm. The addn. of Ce resulted in decreasing the content of trans-fatty acids in the product of the reaction carried out under 20 atm.

17

The influence of hydrogen on the electrochemical properties of selected types of stainless steel

Pietkun-Greber I., Janka R. M.

Chemistry-Didactics-Ecology-Metrology

|

2013

|

R. 18, NR 1-2

121--128

EN

The paper presents the results of the influence of electrolytic hydrogenation on the change of electrochemical properties of selected stainless steels and their susceptibility to the formation of galvanic hydrogen. It has been shown that the electrolytic hydrogenation of steel X5CrNi18-10 and X6Cr17 in the state of delivery, not only changes their corrosion resistance, but also contributes to the formation of galvanic hydrogen cells.

PL

Przedstawiono wyniki badań wpływu elektrolitycznego wodorowania na zmianę właściwości elektrochemicznych wybranych gatunków stali nierdzewnych oraz podatności ich do tworzenia galwanicznych ogniw wodorowych. Wykazano, że elektrolityczne wodorowanie stali X5CrNi18-10 i X6Cr17 w stanie dostawy powoduje zmianę ich odporności korozyjnej, ale także przyczynia się do powstawania galwanicznych ogniw wodorowych.

18

Metanol jako donor wodoru w syntezie paliw alternatywnych

Śmigiera E., Kijeński J., Osawaru O., Zgudka A., Migdał A. R.

Chemik

|

2013

|

Vol. 67, nr 6

502--513

PL

Przedstawiono możliwości otrzymywania paliw alternatywnych z odpadów polimerowych i tłuszczowych w układzie przepływowym, pod ciśnieniem atmosferycznym wobec katalizatorów heterofazowych z wykorzystaniem metanolu jako donora wodoru w redukcji związków nienasyconych powstających w procesie przerobu odpadów. Otrzymane produkty (węglowodory syntetyczne parafinowe) mogą być stosowane jako olej opałowy lub napędowy. Wyniki prac badawczych są chronione jednym udzielonym patentem oraz jednym zgłoszeniem patentowym.

EN

This paper presents the possibilities for obtaining alternative fuels from polymer and fatty wastes in the flow system under the atmospheric pressure. This process is conducted in the presence of heterogeneous catalysts and involves using methanol as hydrogen donor in the reduction reaction of unsaturated compounds formed during waste processing. The obtained products (synthetic paraffin hydrocarbons) can be used as fuel oil or diesel fuel. The results from the research works are protected by one granted patent and one patent application.

19

Identyfikacja produktów uwodornienia wybranych ftalanów di(n-alkilowych(C₄-C₁₂)) metodą chromatografii gazowej

Dziwiński E. J., Idczak J., Lach J.

Przemysł Chemiczny

|

2012

|

T. 91, nr 10

1947-1951

PL

Ftalany di(alkilowe) stosuje się powszechnie jako plastyfikatory tworzyw sztucznych. W ostatnich latach zaobserwowano, że tego rodzaju związki chemiczne łatwo uwalniają się z polimerów powodując zanieczyszczenie środowiska naturalnego i ujemnie wpływają na zdrowie człowieka. Z tego też powodu powinny być zastąpione przez inne mniej szkodliwe substancje organiczne stosowane do zmiękczania polimerów. Przykładem takich związków, które są bardziej bezpieczne w użyciu w technologii polimerów są estry di[n-alkilowe(C₄–C₁₂)] kwasu cykloheksano-1,2-dikarboksylowego, otrzymane przez katalityczne uwodornienie odpowiednich ftalanów di[n-alkilowych(C₄–C₁₂)]. Stosując metody kapilarnej chromatografii gazowej (GC) i chromatografii gazowej z detekcją spektrometrii mas (GC/MS) z wykorzystaniem kolumny chromatograficznej z polarnym wypełnieniem do rozdziału i identyfikacji analizowanych produktów tej reakcji, stwierdzono, że stanowią one mieszaninę dwóch izomerów cis i trans estrów di[n-alkilowych(C₄–C₁₂)] kwasu cykloheksano-1,2-dikarboksylowego. Wyznaczone dla nich arytmetyczne indeksy retencji IA mogą być stosowane do jednoznacznej analizy jakościowej, zarówno substratów, jak i produktów reakcji uwodornienia jedynie przy zastosowaniu metody chromatografii gazowej (GC), szczególnie podczas kontroli i optymalizacji ich procesu technologicznego.

EN

Phthalic anhydride was esterified with C₄–C₁₂ alcs. and hydrogenated on Ni/Al₂O₃ to resp. di(alkyl)-cis or trans-cyclohexane-1,2-dicarboxylates. The products were analyzed by gas chromatog. with mass spectroscopy to det. retention times of the individual compds.

20

Hydrogenation of C=C bonds in styrene-isoprene-styrene block copolymers in the presence of monocyclopentadienyl titanium(IV) catalytic systems

Jamanek D., Wieczorek Z., Leszczyńska I., Skupiński W.

Polimery

|

2012

|

T. 57, nr 4

266-270

EN

Hydrogenation of C=C bonds in styrene-isoprene-styrene (SIS) block copolymers in the presence of CpTiCl2(OC6H4Y-p)/BuLi and CpTiCl2(OC6H4Y-p)/Et3Al catalytic systems (Cp = cyclopentadienyl, Bu = butyl, Et = ethyl; Y = Cl, H, OCH3) was investigated. All of the catalytic systems were active in these reactions. Their activity depended on the kind of the metal alkyl, the copolymer composition, reaction time, temperature and hydrogen pressure. It was established that access of catalytic species to the C=C bonds in the isoprene blocks is the most important factor in the hydrogenation efficiency. The smallest steric hindrances occur when phenoxy ligands in the catalytic systems are unsubstituted (Y = H) and styrene-isoprene diblocks (SI) are present in the SIS copolymer. Thus, the catalytic systems CpTiCl2(OC6H4Cl)/BuLi were the most active in KratonŽ D-1161 copolymers hydrogenation.

PL

Badano uwodornienie wiązań C=C w blokowych kopolimerach styren-izopren-styren (SIS) w obecności katalitycznych układów: CpTiCl2(OC6H4Y-p)/BuLi i CpTiCl2(OC6H4Y-p)/Et3Al (Cp = cyklopentadienyl, Bu = butyl, Et = etyl; Y = Cl, H, OCH3). Wszystkie badane układy katalityczne były aktywne w tych reakcjach, a ich aktywność zależała od rodzaju związku metaloalkilowego, składu kopolimeru, czasu prowadzenia reakcji, temperatury i prężności wodoru. Stwierdzono, że łatwość dostępu centrów aktywnych katalizatora do wiązań C=C w blokach izoprenowych to najważniejszy czynnik wpływający na efektywność uwodornienia. Najmniejsze przeszkody steryczne występują wówczas, gdy w układzie katalitycznym ligand fenoksy jest niepodstawiony (Y = H), a w kopolimerze SIS są obecne dibloki styren-izopren. Z tych powodów układ katalityczny CpTiCl2(OC6H4Cl)/BuLi był najbardziej aktywny w reakcji uwodornienia kopolimeru KratonŽ D-1161.