Przedstawiono wyniki badań doświadczalnych tworzenia mikroemulsji w modelowym układzie hydroformylowania olefin, który zawierał 1-dodecen i 1-tridekanal lub 1-tetradecen i 1-pentadekanal, wodę, butanol, dodecylosiarczan sodu (SDS), dodecylobenzenosulfonian sodu (ABS) i/lub sól trisodową tri(m-sulfofenylo)fosfiny (TPPTS-Na). Wytypowane układy zastosowano w reakcji hydroformylowania 1-dodecenu i 1tetradecenu. Mieszanina po reakcji uległa rozdziałowi na fazę wodną i organiczną.
EN
To aq. 25–50% BuOH contg. Na dodecyl sulfate (SDS, >6 g) or Na dodecylbenzene sulfonate (ABS, >60 g/100 g aq. phase), 1-dodecene or 1-tetradecene was added until turbid (e.g. 100 g aq. 45% BuOH contg. 40 g SDS solubilized 90 g 1-dodecene) and hydroformylated (0.1 mol, 2 MPa, 100°C, 1 hour, Rh 450 ppm, H2 + CO = 1:1; (aq. 25% BuOH + 35 g ABS) or (aq. 50% BuOH + 20 g SDS) mixt., 50 g) with (2,4-pentanedionato)carbonyltri(m-sulfophenyl)phosphinerhodium as catalyst to yield 1-tri- or 1-pentadecanal in 91 or 97.5% yield, resp. At suitable BuOH and SDS concns., the post-reaction mixt. stratified spontaneously and gave the org. phase contg. the product aldehyde. Solubilization of reactant + product binaries in aq. 25% BuOH contg. 3% of tri(m-sulfophenyl)phosphine trisodium salt was studied in relation to SDS and ABS concn.
4
Dostęp do pełnego tekstu na zewnętrznej witrynie WWW
Przedstawiono wyniki badań wpływu składu gazu syntezowego, stężenia trifenylofosfiny i temperatury na przebieg reakcji hydroformylowania heksenu-1 w układzie homogenicznym. Określono optymalne parametry i sposób wyodrębniania produktów reakcji, które umożliwiają wydzielanie katalizatora i zawrót do reakcji bez utraty jego aktywności.
EN
1-Hexene, 50 mmols or 7 wt.%, was hydroformylated with (1.77–0.77:1 by moles) H2–CO in Et benzoate as solvent over 300 ppm Rh as a Rh(acac)(CO)(PPh3) catalyst at 2.0 MPa, 105–175°C, and 10–50% of PPh3. At 105°C and (1.13:1) H2–CO, the selectivity toward aldehydes was max. at 93%. An increase in H2 partial pressure favored, and higher temps. disfavored, n-heptanal. The H2/CO mole ratio was crucial within the (0.95–1.77):1 range. At the 1.13:1, 10% PPh3 and 175°C, the conversion was max. At the 0.78:1, the selectivity fell from 140°C onwards. The 1.13:1 H2–CO, 105–120°C and 10% PPh3 were optimum reaction parameters and the n-/iso-heptanal product ratio was 7. The liq. catalyst isolated from the reaction mixt. and recycled (4 times) into successive runs was as active as the fresh catalyst.
Przedstawiono wyniki badań szybkości reakcji hydroformylowania propylenu w obecności katalizatora rodowego modyfikowanego ligandami fosfinowymi. Określono zależność szybkości reakcji od składu reagujących substratów i temperatury.
EN
The results of examination of the reaction rate of propylene hydroformylation at the presence of rhodium catalyst modified by phosphine ligands are presented. The relationship between the composition of substrates and temperatureon the reaction rate was determined.
6
Dostęp do pełnego tekstu na zewnętrznej witrynie WWW
Przedstawiono wyniki badań doświadczalnych tworzenia mikroemulsji w modelowym układzie hydroformylowania olefin, który zawierał 1 -heksen, 1-heptanal, wodę, butanol, dodecylosiarczan sodu (SDS) i/lub sól trisodową tri(m-sulfofenylo)fosfiny (TPPTS-Na). Wytypowane układy zastosowano w reakcji hydroformylowania 1-heksenu. Mieszanina po reakcji uległa rozdziałowi na fazę wodna i organiczną.
EN
A model ag. 25-50% BuOH. (contg. 2.7% Na dodecylsulfate (SDS)) 1-hexene hydroformylation system was used to study the formation of microemulsions and the actMty of a hydrophilic hydrogencarbonyltri[sodium tri(m-sulfophenyl)phosphine]rhodium catalyst. SDS, 2.7%, reduced the interfacial tension of H2O-1-hexene (or n-hexane) from 31 only to 4 mN/m; the system was emulsifiable. With (43:57%) BuOH~H2O and SDS > 17%, 150 g 1-hexene could be solubilized per 100 g water phase; 1-heptanal required 25% of SDS. In 50 g (43:57) BuOH-H2O, 0.1 mol 1-hexene was hydroformylated in 97% (2 MPa, 100°C, Rh 500 ppm) with (1:1) H2-CO to yield 188 mmols/h aldehydes. The products were sepd. by adding BuOH-H2O to the system.
7
Dostęp do pełnego tekstu na zewnętrznej witrynie WWW
The water-sol. (2,4-pentanedionato)carbonyltri(m-sulfophenyl)phosphinerhodium [HRh(CO)(TPPTS-Na)3] catalyst prepd. by reaction of Rh(acac)(CO)2 (acac = 2,4-pentanedionate) with trisodium salt of tri(m-sulfophenyl)phosphine used in 10% excess (complex wt. basis), and isolated from f (7.4:7 w/w) EtOH-H2O, was more active and selective in hydroformylation of 1-hexene (0.1 mol, 2 MPa, 100°C, 1 h, f Rh 500 ppm, H2 + CO = 1:1, liq. catalyst 50 g) than a conventional Rh catalyst sol. in org. reaction medium. The mol. structure of the catalyst was confirmed by FTIR, 1H NMR K and 31P NMR.
8
Dostęp do pełnego tekstu na zewnętrznej witrynie WWW
Otrzymano stabilne układy mikroemulsyjne w zakresie stężeń butanolu w fazie wodnej 43-47% oraz dla zawartości dodecylosiarczanu sodu powyżej 18 g/100 g fazy wodnej. Mikroemulsje mają charakter podwójnie ciągły i solubilizują jednocześnie katalizator rodowy w roztworze wodnym, z sulfonowaną trifenylofosfiną jako ligandem oraz znaczne ilości heksenu jako fazy organicznej. Produkt reakcji, heptanal, oddziela się łatwo po nieznacznym rozcieńczeniu układu fazą wodną. Hydroformylowanie heksenu w układzie mikroemulsji przebiega szybko i z dużą wydajnością, ale selektywność reakcji w kierunku otrzymywania aldehydów prostołańcuchowych jest niewielka i stosunek n/iso wynosił 2.2-2.9
EN
Stable, bicontinous microemulsions were formed in the system containing 43-47% butanol in the aqueous phase and above 18 g/100 g sodium dodecyl sulphate. The system solubilised very well the aqueous phase containing rhodium catalyst with sodium tri(m-slphophenyl)phosphine as a ligand and large volume of hexene. Heptanal separated easily from reaction mixture after small addition of the aqueous phase. Hydroformylation performed fast and at high yield of aldehydes, but the n/iso ratio was small in the range of 2.2-2.9.
JavaScript jest wyłączony w Twojej przeglądarce internetowej. Włącz go, a następnie odśwież stronę, aby móc w pełni z niej korzystać.